153413. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenoxiecetsavszármazékok előállítására
153413 13 szárítjuk, majd csökkentett nyomás alatt bepároljuík. Az így kapott [2,3-diklár-4~(2-metilén-butiril)-fenoxi]-ecetsaivait' metileiklahexánból egyszer, majd butilklorictból kétszer átkristályosítjuk. Az így kapott [2,3-diklár-4-(2-metilén-buti'ril)-fenoxi]-eoetsav 124^-125 C°-on olvad. 4. példa: [2,3-diklór-4-(2-etilidénJbutiril)-fenoxi]-eoetsiav. A) 2,3-dÍ!klór-4^(2-etil^butiril)-fenol. Ezt a terméket lényegileg ugyanolyan módszerrel állítjuk elő, mint ahogyan az 1. példa B) pontjában leírtuk, de az alább felsorolt kiindulóänyaigok felhasználásával: 14 2,3^dilklóranizol 2-etil-butdrilklorid széndiszulfid alumíniurnklorid 53,11 g (0,3 mól), 80,77 g (0,6 mól), 350,00 ml, 80,00 g (0,6 mól). A kapott olajszerű" maradék desztillációja útján 34,45 g 2,3-díklór-4-(2-ietil-(butirill)-fenolt (az elméleti hozam 44%-a) kapunk, amely 0,5 mm Bg-oiszlop nyomás alatt 140—142 C°-on olvad. Hexánból történő háromszori átkristályosítás útján felhór tűkristályok alakjában kapjuk a tiszta, 85—86 C°-on dlvadó, 2,3-diklór-4-(2-etil4>utirii)-fenolt. Elemzési adatok: a C^H^C^C^ képlet alapján számítojtt órtékekLC 55,19%, H 5,40%, Cl 27,15%; talált értéklek: C 55,21%, H 5,64%, Cl 26,98%. B) 2,3-diíklór-4^(2^bróm-2-etil-t>utiril)-fenol. 522 mg (0,002 mól) 2,3-diklór-4-(2-etil^butiril)-fenolt 15 ml jégeaétben oldunk és az oldathoz cseppenkiént, 15 pare alatt hozzáadjuk 319 mg (0,002 mól) bróm 5 ml jégecettel készített oldatát. A reakciót a hozzáadás kezdetekor 1 csepp 48%-os brómhidroigénsav oldat hozzáadásával indítjuk meg. A hozzáadás befejezése után a reakicióelegyet további 15 percig beverjük szobahőmérsékleten. A kapott színtelen reakcióelegyet azután 80 ml vízibe öntjük, amely 80 mg níátriumhidrog'énszulfitot is tartalimaz. A levált fehér szilárd terméket elkülönítjük, 'vízzel mossuk és megszárítjuk. Ily módon 643 mg (az elméleti hozam 95%-a) 2,3-diklór-4-j(2Hbróm-5-etil-bu.tiril)-fenolt kapunk, amely 120,5—122,5 C°-on olvad. Hexán és íbenzol elegyéből történő átkristályosítás után 122,5—123,5 C°-on olvadó prizmás kristályok alakjában kapjuk a 2,3-diklór-4-(2Hbróm-2-etii-butíril)-tfenolt. • 10 15 20 25 B0 35 4S 45 50 55 60 Elemzési adatok: a C^H^BrC^C^ képlet alapján számított értékek: C 42,38%, H 3,85%, 65 Br 23,50%, Cl 20,85%; talált értékek: C 42,57%, H 3,92%, Br 23,38%, Cl 20,74%. C) 2,3Hdiiklór-4-(2-etiilidén-<butii ril)-fenol. 430 mg (0,00126 mól) 2,3-diklór-4-<2-Hbróm-2--etilnbutiiiilj-fenol, 160 mg (0,00378 mól) lítiumklorid és 3 ml dimetilformamid elegyét kéverésközben 2,25 óra hosszat hevítjük vízfürdőn. Lehűlés után a realkcióelegyet keverés közben 45 ml vízbe öntjük. A levált fehér szilárd terméket leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ily módon 308 mg 2,3-diklór-4-(2-etilidén-«butiril)-fenolt (az elméleti hozam 94%-a) kapunk, aimely 117—119 C°-on olvad. Hexán és benzol elegyéből történő kétszeri átkristályosítás után 120—121 C°-on olvadó prizmás kristályok alakjában kapjuk a 2,3-diklór-4-(2-etilidén-<butiril)-fenolt. Elemzési adatok: a C12 H 12 C1 2 02 képlet alapján számított értékek:.C 56,62%, H 4,67%, Cl 27,36%; talált értékek: C 55,50%, H 4,71%, Cl 27,35%. D) Metil-[2,3-diklór-4-'(2-etilidénHbutiril)-fenoxi]-aioetát.. t A 2. példia A) pontjában leírthoz hasonló módon járunk el, de az ott említett 2,3-diklór-4--(2-tfnetilén-butiril) -fenol helyett ekvimolefculáris mennyiségű 2,3-diklór-4-(2^etilidlén-butiril)-fenolt alkalmazunk. A továbbiakban lényegileg a 2. példa A) pontja szerint eljárva, metil-[2,3«-diklór-4-'(2-ietilidén-(buitiril)^fenoxi]-aice1látot kapunk. E) [2,3-diklór-4-(2-etilidénJbutiril)-fenoxi]-ecetsav. A 2. példa B) pontjában leírthoz hasonló módon járunk el, dé az ott említett meitil-[2,3-diklór-4-(2-imietilén-butiril)-felnoxi]-aioetát helyett ekvimolékuláris mennyiségű metil-[2,3-<liklór-4--^-etilidén-butijriDHfenoxiJMaoetátot alkalmazunk kiindulóanyiagként. Ily módon termékként [2,3--diMór-4-j(2-etilidién-lbutiril)-ftenoxi]^ecietsaivat kapunk. Ezt a terméket benzol és ciklohexán elegyéből átkristályolsítva, 124,5'—125,5 C°-on olvadó fehér tűkristályok attakjában kapjuk a [2,i3-diklór-4-(2^etilMén-butiril)-fenoxi]-<ecetsavat. Elemzési adatok: a C^H^C^C^ képlet alapján számított értékek: C 58,02%, H 4,45%, Cl 22,36%; talált értékek: C 53,28%, H 44,43%, Cl 22,34%. Az 1., 2., 3., ill. 4. példában leirt eljárás szerint dolgozva, az alábbi I. táblázatiban felsorolt kiindulóanyagokból a megfelelő fenoxiecétslalv-származákcikat állíthatjuk elő. Az alábbi pél-7"
