153405. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa, alfa'-tetraszubsztituált alfa-mononitril-alfa'-monokarbonsav-dimetiléterek és származékaik előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1965. VI. 11. Svájci elsőbbsége: 1964. VI. 12. Közzététel napja: 1966. VIII. 22. Megjelent: 1967. III. 31. (LO—275) 153405 Szabadalmi osztály: 12 o 5—10 Nemzetközi osztály: C 0/c3 Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Völker Theodor vegyész, Freiburg, Hering Klaus laboráns, Freiburg, Svájc Tulajdonos: Lonza A. G. cég, Gampel (Wallis kanton) Svájc Eljárás alfa,alfa'-tetraszubsztituált alfa-mononitril-alfa'-monokarbonsav-dimetiléterek és származékaik előállítására i A találmány aMa,aMa'-tetraszufosztituált alfa-manonlitríl-aMa'-mionoklaTiboaisaíV-diiimetiléterek és származékaik előállítására vonatkozik. E vegyületeket az alábbiakban gyakorlati szempontból fontos reaktív csoportjaik alapján röviden 5 rn'ononitólniionokarboinsavaiknak is fogjuk nevezni. Az alfai,alfa'-tetraszuibsztituált alfa-mononitrü-alfa'-miondkarbionsav-dimetiléterek és a megfelelő alfa,alffa'-dilkarbonsavialk nehezen elszappa- 10 nosítható észtereket képeznek; e származékaik eddig csak nehezen hozzáférhető közbenső termékek voltaik poliészterek és poliamidok előállításaira, míg az aifa,aMa'-tetraszubsztituált karbonsavamid-dlmetil^éterek a formaldehid- 15 gyanták előállításához felhasználható, gyakorlati szempontból érdekes termékek. A mononitililmonokarbonsaivalkból és származékaikból előállítható aMa-<KxifcarbonsaiVaik és ezek észterei viszont a metakrilsavnak, e sav magasabb ho- 20 mologjainaik és éísztereinek előállítására felhasz- . nálhlató értékes kalndulóanyagok. A találmány tárgyát eljárás képezi a csatolt rajz szerinti (I) általános képletű alfa,álfa'-tetraszubsztituált alfa-mononiteil-ialfa'--ikadbansav- 25 dimetiléterek — e képletben Rí, R2, R3 és R4 alkil-, aril- vagy alkenilgyököket képviselnek — valamint éterMhasítás útján alfa-oxiklairbonsavakká hasítható származékaik előállítására; a találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy a 30 csatolt rajz szerinti (H) általános képletű 2,2,5,5--tetraszubsztituált 3-oxo-itetrahidrofurán-alfa-oxim származékokat — e képletben Rj, R2, R3. és R4 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely, az oximszármazékot oldó és a 0(3) és 0(4) szénatomok közötti gyűrűjfelhasításra képes szerrel kezelünk és adott esetben az így keletkező alfa,alfa'-tetraszubsztituált alfa-nionanitril-alfa'-monokarbonsav-diinetiiétert a kiairboxil- és/vagy karbonsaivnitril-csoport reagáltatása útjián az említett éterek megfelelő származékává alakítjuk át. A fentiek során, oximszármazék alatt azt a terméket értjük, amely az alfa,alfa'-tetraszubsztituált 3-oxo-tetrahidrofuránok salétromossavval vagy ennek származékaival való reagáltatása útján keletkezik. Az oximszarmazetoot oldó, gyűrű-felhasításra képes és a keletkező karfooxil- és/vagy kartbonsavnitail-csioportolkikal szemben közömbös szerekként 7'5 C° feletti forrpontú szerves oldószerek alkalmazhatók; az ilyenek példáiként az aromás és alifás szénhidrogének, mint benzol, toluol, xilol, benzin, az acetonnál hosszabb láncú ketonok, mint metiletillketon, kairbonsavamidok, mint dimetilformamid, < alfa,alfa'-szekundér dikairbonsavamid-idiizopropiléter, továbbá piridin és homológjai említhetők. Az oximszármazékot oldó, gyűrűfelhasításra képes és a képződő kariboxil- és/vagy karbon-153405