153386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új indolinszármazék előállítására
153386 3 kristályos l-benzoil-6-mtro-indölin válik ki (97,8%), op.: 165—166 C°. Etilacetátból átkristályosítva 47,2 g anyagot kapunk, Op.: 166— 168 C°. Számított N: 10,44%. Talált N: 10,53%. 14,6 g l~benzoil-6-ndtro~indalint 700 ml metanol ós 200 ml n HCl elegyében 2,5 g Pd-szénnel légköri njgomáson, 20 C°-on hidrogénezünk. A szűrt oldatból a metanolt kMesztilláljuk, a viszszamaradó vizes oldatot 2n NaOH-dal meglúgosítjuk, mire 12,5 g kristályos l-ibenzoil-6Hamino-indolin válik ki (97%). Op.: 183 C°. Etilaoefiátból kristályosítva 10,1 g, op.: 183 C°. Számított N: 11,75%. Talált N: 11,70%. 4,7 g l-faenzoü-ö-^amiimo-indohnt 60 ml n H2 S0 4 -iban oldunk és 0 C°-on 20 ml n NaN0 2 oldattal diazotálunk. A diazónium-vegyület oldatát ezután 2 1/2 órán át 70—75 C°-on tartjuk. Ezalatt a nitrogén fejlődése befejeződiki és 4,0 g vörösbarna kristályos anyag válik ki, op.: 223 C°. Kloroformból derítéssel átkxistályosítva g l-benzoil-j6-hidroxi-inidolint kapunk (57,5 Op.: 228—230 C°. 2,7 %) 10 15 20 25 Számított N: 5,86%. Talált N: 6,05%. 5 g Ä^benzoil-6-JhidroxL-indolin.t 25 ml 65%-os kénsawal elkeverünk és a reakciókeveréket 30 percig forraljuk. Az oldatból kiváló benzoesavat kiszűrjük, kevés vízzel mossuk és a szűrletet nátriumkarbonáttal vagy náteium-Jhidrogénkar-35 bonáttal semlegesítjük. A keletkezett kristálykásából 3 X 50 ml etüacetáttal kioldjuk a 6-hidroxi-indolint, amit az etüaeetátos oldatból 3X50 ml 2n sósavval rázunk kL A savanyú vizes oldatot szárazra párolva 2,7 g kristályos nyersterméket kapunk, amit metanolban oldunk. Az oldatot derítjük, majd szárazra pároljuk, mire 2,3 g fehér, kristályos 6-hidrocri-iiidoMn-Mórhidrátot kapunk (64%). Számított Cl Talált Cl-20,66%. 20,69%. Szabadalmi igénypont: 6-tódroxi-indolin CH2 Éljárás az (I) képli HO előállítására, melyre jellemző, hogy 6-nitro-indolint valamely, aeilcsoport rávitelére vagy kialakítására alkalmas reakcióképes vegyülettel — előnyösen benzoilkloriddal — reagáltatunk, az így acüezett vegyületet önmagában ismert módon —, célszerűen katalitikus hidrogénezéssel — lHacilj 6^aminoHÍndolinná redukáljuk, ezt ugyancsak önmagában ismert módon diazotáljuk, a diazóniumvegyületet 70—^75 C° hőmérsékleten tartva ielbontjuk, majd az acilcsoportot hidrolizis útján — célszerűen 65%^os kénsavvá! forralva — eltávolítjuk, végül a kapott 6-Mdroxi-dndolint adott esetben klórhidráttá alakítjuk. A kiadásért leiéi: á Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója. 6706436. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—2S.
