153383. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polivinilklorid vagy vinilklorid-keverékpolimerek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1965. XII. 15. Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1965. II. 20. Közzététel napja: 1966. VIII. 22. Megjelent: 1967. III. 31. (Dl—112) 153383 Szabadalmi osztály: 39 c Nemzetközi osztály: C 08 fi Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Diessel Karl-Heinz oki. vegyész, Troisdorf, Dr. Bier Gerhard oki. vegyész, Troisdorf, Dr. Trautvetter Werner oki vegyész, Spich, Dr. Büning Robert oki. vegyész, Oberlar, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Dynamit Nobel Aktiengesellschaft, Troisdorf/Köln, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás magas lágyuláspontú polivinilklorid vagy vinilklorid-keverékpolimerek előállítására V> Ismeretes, hogy a vinilklorid polimerizációja 50 C° körüli hőmérsékleten tetrahidrofurán jelenlétében elvégezhető. A tetrahidrofurán a polimerláncba beépül, müjmeHett 95—98% vinilklorid- és 2—5% tetrahMrofuran-részéket tartalmazó kopohmer keletkezik. Ismeretes továbbá, hogy vinilklorid 0— (—-60) C°-os hőmérsékleten 0,25—2 mól%-os mennyiségiben hozzáadott ciklikus éterek vagy ketonok jelenlétében, azo-diizobutironitril katalizátorral is polimerizálható. A fenti módszer szerint' dolgozva részben amorf, résziben kristályos polimereket kapunk:. Ismeretes továbbá, hogy a vinilklorid polimerizációja alacsony hőmérsékleten, ciklikus éterekben vagy ketonokban oldott szerves 15 fémkatalizátorokkai is végrehajtható. Amennyiben a viniWorid ismert rédöx-polimerizációját vízoldható redox-rendszerekkel végezzük el és a monomerre számított kb. 8—20 súly% alifás alkohol jelenlétében dolgozunk, , több mint 80%-os átalakulással magas viszkozitású (pl. j/ret='5,3) polimereket kapunk. A fenti magas viszkozitások azonban műszaki szempontból nem kívánatosak. A termékek viszkozitása oly módon csökkenthető, hogy a hozzáadott alifás alkoholok mennyiségét növeljük, Ez azonban számos gyakorlati nehézséget okoz, mivel pl- ily módoh ponailakú végtermékek nem készíthetők. Amennyiben az alifás alkoholokat teljes mértékben éterekkel vagy so 20 25 ketonokkal helyettesítjük, úgy a polimerizáciő azonos körülmények között egyáltalán nem játszódik le. Azt találtuk, hogy magas lágyuláspontú (Vicát szerint) és alacsony viszkozitású polimeirek • állíthatok elő oly módon, hogy vinilfcloridot az e célra általánosan felhasznált, a vinilkloridira számítva kb. 8—20 súly% mennyiségiben alkalmazott alifás alkoholok jelenlétében, valamely vízoldható redox-rendszerrel és az alkoholokra számított kb. 5—150 súly%, előnyösen 5—40 súly% összmennyiségben alkalmazott étereik és/ vagy ketonok hozzáadása mellett önmagában ismert módon polimerizálunk. Meglepő módon azt találtuk, hogy a találmiányunk szerint előállított termékek -az éter- vagy ketonhozzátét nélkül készült polimerekkel szemben alacsonyabb viszkozMssal és magasabb lágyuláspotnttal rendelkeznék. A fenti effektus 30%-nál nagyobb polimierizációs átalakulás mellett jelentős. Éterként előnyösen 1—8 szénatomiszámú alkilcsoportokat tartalmazó . dialkiléteréket, pl. dietilétert, továbbá ciklikus étereket, mint pl. tetrahidrofuránt vagy dioxánt alkalmazhatunk. Ketonként 1—-8 szénatomszámú alkilcscportoikat tartalmazó alifás ketonok, pl. aceton vagy metilHetilkiéton, továbbá dklöalifás ketonok, mint pl. ciklopentanon vagy ciklohexanon nyenhetneik alkalmazást. A polimerizációt önmagában ismert módon, 153383