153382. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztérikusan rendezett polivinilklorid és vinilklorid-elegypolimerizátumok előállítására

153382 nevű emulgáiószer-készítményt, 200 g vindlkloridot és 20 g széntetraMoridot viszünk be és az autoklávot sóié-hűtéssel —12 C°-ra hűtjük le. Katalizátorként ezután 0,33 g aszkorbinsavat, 0,67 ml 30%-os mdrogénperoxidot és 0,67 ml 1%-os vizes vas(ni)-szulfátoldatot adunk hozzá. 10 órai pohniérizációs idő után az emulziót az autoklávból kivesszük, majd konyhasótól és emulgálószertől mentesre mossuk. Szárítás után poralakú, sztérikusain rendezett pofivinilklarid-terméket kapunk kb. 95%-os terrnielési hányaddal. C) Összehasonlító példa (polimerizálás szuszpenzióban) Egy ketfősköpenyű, kétliteres üvegautoklávba 620 ml vizet, 80 ml- glioerint, 1 g zselatint, 1 g di-terc.butilperoxidot, 3 g metilhexént, 300 g vinilkloridot és 0,1 g nikkel(II)HSzulfátot viszünk be, majd az elegyet sólé-ihűtéssel —12 C° hőmérsékletre hűtjük le. Az elegyet bemerülő ibolyántúli lámpával besugározzuk és percenként 500 fordulattal dolgozó háromszárnyú keverővel keverjük. 12 óra múlva kb. 95%-os termelési hányaddal kapunk sztérikusan rendezett polivinilkloridot. Az alábbi I. táblázatban összehasonlítjuk a fenti három (A, B, C) eljárással kapott termék, valamint D) alatt egy +60 C° hőmérsékleten szuszpenzióban való polimerizálás útján kapott polivinilkloridból álló kereskedelmi termék műszaki adatait. I. táblázat 1. példa Vioat (5 kg) K-érték (Anon) A 98,0 65,3 B 98,1 65,2 C 98,2 65,4 P 85,1 66,1 Amint az az I. táblázatból látható, a három —12 C° hőmérsékleten előállított termék szté-, fikus rendezettsége szempontjából a Vioat^értékekből megállapíthatóan messzemenően egyezik 5 egymással. Az utánklórozás során azonban e három termék egymástól eltérő módon viselkedik. A fenti háromféle sztérikusan rendezett poli-10 vinilklorid, valamint a szuszpenzióban polimerizált polivinilklorid kereskedelmi termék utánklóanozása az alábbi módon történik: 50 g sztérikusan rendezett polivinilkloridot, 15 ill. szuszpenzióban polimerizált polivinilklorid kereskedelmi terméket 600 ml 20%-os vizes sósavoldatban szuszpendálunk. A szuszpenzióba élénk keverés közben fokozatosan becsepegtetünk 50 g kloroformot. Ezután a levegőt nit-20 rogéninel kiszorítjuk és a keverést még 1 óra hosszat folytatjuk;. A szuszpenzióba ezután +20 C° hőmérsékleten klórt vezetünk be mindaddig, amíg a sósav klórral nem telítődik. Az elegyet 30 cm távolságból egy ibolyántúli lámpával (a 25 W. C. Heraeus cég Q 81 jelzésű merülő laboratóriumi ibolyántúli lámpája) besugározzuk és további 30 percig vezetünk bele klórt, percenként 250 rnl-nek megfelelő sebességgel. A keletkező •reakcióhőt vízhűtéssel elvezetjük és így •JO a reakcióhőmérsékletet +20 C°-on tartjuk. A kapott utánklórozott polivinilkloridot leszivatással elkülönítjük, semlegesre mossuk és a kloroform eltávolítása céljából vízgőzdesztilláeiónafc vetjük alá. Végül a kapott terméket 35 +60 C° hőmérsékleten megszárítjuk;. A fenti kísérletet sorozatosan megismételjük azzal az eltéréssel, hogy a klórozási időt 30 perctől 90 percig fokozatosan növeljük1

. Az en-40 nek során kapott eredményeket a II. táblázatban foglaltuk össze: II. táblázat Klóro-Klórtartalom, % Vicát (5 kg) zási 1. példa 1. példa idő, perc A B C D A B C D 0 56,2 56,1 56,3 56,3 98,0 98,1 98,2 85,1 30 60,5 60,3 60,6 60,6 112,5 106,2 106,6 102,5 40 61,6 61,7 61,6 61,7 118,0 108,4 107,4 104,5 55 63,0 63,1 63,1 63,2 124,2 114,6 113,1 111,0 70 64,5 64,4 64,5 64,6 130,5 119,9 119,0 1.17,2 80 65,4 65,6 65,5 65,7 135,0 124,2 x 123,1 120,4 90 66,6 66,5 66,7 66,6 140,0 128,6 127,4 124,0 Amint a II. táblázat adataiból látható, az utánklórozás hatására a Vicat-értéfcek mindegyik esetben emlkednek. A B) és C) sorozatbeli, nagyobb mértékben 'klórozott minták Vicat-értékei messzemenően megközelítik az ataktikus klórozott pohvinilklorAd Vivat-értékeit, 60 így tehát fel kell tételezni, hogy a Mórozás úgy megy végbe, hogy a B), C) és D) sorozatokba tartozó végtermékek makromolekulái egyaránt csekély szabályosságot mutatnak. Ezzel szemben az A) sorozatba tartozó termékek 65 lényegesen magasabb Vicat-értékieket mutatnak, 2