153351. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenotiazin-származékok előállítására
3 153351 4 létben Y jelentése azonos a fent megadottal — reagáltatunk. Az utóbbi egy IV általános képletű vegyületnek a fent leírt módon valő hidrolízisével vagy bárimiély más ismert módszer alkalmazásával, mint például egy olyan amino-2-aicetil-4-'bróm-2'-difenilszulfidnaik a- ciklizálásával, amely az 5'4ielyzetben a fentivel azonos jelentésű Y behelyettesítést hordoz, állítható elő. A reakciót előnyösen a VII és VIII általános képletű vegyületekből álló reakdókeveréknek szerves oldószerben, például rövidszénlánoú alkanoliban való melagítésévíel hajtjuk végre. 2. Abban az esetben, ha Rx az I általános 'képletben metil- vagy etilcsoportot jelent, R és Y jelentése pedig azonos a fent megáldottal, az előállítás a IX általános képletű fenotiazin-származékoknak — ebben a képletben RÍ metilvagy etílcsoportot, R' és R" 1—4 szénatoimos alfcilosoportot jelent, R és Y jelentése pedig azonos a fent megadottal — egyidejű hidrolízisével és dekiarbaxilozásával történhet. Ezt a reakciót a malonészterek egyidejű hidrolízisének és ddkartboxilozásának szokásos mód. szerei szerint végezzük, reagensként előnyösen nátronlúgot, oldószerként etanolt használva. A IX általános képletű fenotiazin-származékokhoz úgy juthatunk, hogy egy X általános képletű reakcióképes észtert — ebben a képletben Rí metil- Vagy etilcsoportot jelent, Z jelentése pedig azonos a fent megadottal •— egy XI általános képletű fenotiázin-származékkál reagáltatunk — ebben a képletben R, R', R" és Y jelentése azonos a fent megadottal. Ezt a reakciót a maionészterek alkilezésének szokásos módszerei szerint hajtjuk végre, azaz egy bázikUs reagens, mint például alfcálialkolholát, alfcálilaimid vagy alkálifém jelenlétében szerves oldószerben, például benzolban, toluolban, etanolban vagy éterben. A XI általános képletű fenotiazin-származékok a XII általános képletű fenotiazin-szárimazékokból — ebben a képletben Y, R, és R' jelentése azonos a fent megadottal — állíthatók elő. Ezt a reakciót végrehajthatjuk akár közvetlenül egy XIII általános képletű alkilkaribonattal — ebben a képletben iR" jelentése azonos a fent megadottal —, akár egy XIV általános képletű alkiloxaláttal — ebben a képletben R" jelentésié azonos a fent megadottal — és a reakcióterméknék azt követő dékairlbonilozásával. Maguk a XII általános képletű termékek olyan I általános képletű fenotiazinök észterezésével készíthetők, amelyek képletében R] hidrogénatomot jelent, R és Y jelentése pedig bármi lehet az eddig megadott jelentéseik közül. 3. Az I általános képletű vegyületek előállítása történhet továbbá egy XV általános képletű fehotiazin-szár>mazéknak ismert módszerek szerint való hidrolízisével — ebben a képletben R, <Ri és Y jelentése bármi lehet az eddig megadottak közül, T pedig olyan csoportot jelent, amely hidrolizáüwa karboxicsoportöt szolgáltat, mint például rövidszénláncú alkoxikarbonil-, ciano- vagy karbamöilcsoportot. A reakciót a savak hidrolízis, útján való előállításának szokásos körülményei között, savas vagy lúgos közegben végezzük. A XV általános képletű fenotiazin-származé^ kök, különféle módokon állíthatók elő: 5 ,a) Azoknak a származékoknak az esetében, amelyek képletében R hidrogénatomot jelent, Rí és Y jelentése, pedig az eddig megadott különféle jelentések bármelyike, az A vagy a B reakciósorozattal szemléltetett módon járhatunk el. 10 A XVII és XXI általános képletű aminők a XVI, illetve XX képletű nitroszármazékokfoól készülnek hagyományos módszereikkel, nevezetesen palládium jelenlétében való katalitikus redukcióval vagy hidrogénezéssel (vas+ecetsav). 15 A XVIII és XXII általános képletű azidok előállítására a XVII, illetve XXI képletű aminokíat a szokásos módon átalakítjuk a megfelelő diazóniumsőkká, majd az utóbbijaikat víziben 0 C° közelében nátriumaziddal reagáltatjuk. 20 A XIX; és XXIII általános képletű fenotiazinök a XVIII, illetve XXII általános képletű azidok ciklizálása útján. készülnek. A reakciót magasabb forráspontú telített szénhidrogén, például dékalin jelenlétében 100 és 200 C° között 25 hajtjuk végre. b) Azok a XV általános képletű fenotiazin-származékok, amelyekbén R 'métilcsopo'rtot képvisel, egy VII általános képletű reakcióképes észternek — ebben a képletben Z reakcióképes £0 észtermaradékot jelent, például haloglénatoniot vagy kénsavas észter- (például metaxiszulfoniloxi-) vagy szulfonsavas észter- (pl. metánszulfonilo'xi- vagy p-toluólszulfoniloxi-) -maradékot — egy XXIV .általános képletű fenotiazin-szár-35 mázakkal — ebben a képletben Rí, Y és T jelentése azonos a fent megadottal — való reagáltatásával állíthatók elő. A reakciót előnyösen a reakdókeveréknek szerves oldószerben, mint például egy rövidszénláncú alkanolban olyan 40 vegyülettel való hevítésével hajtjuk végre, amelynek képletében T alkoxikarbonil-csoportot képvisel. . A XXIV általános képletű vegyületek például 45 az S. P. Massie és munkatársai által a metilfenotiazinil(3)-iaioetát előállítására leírt módszerrel állíthatók elő. [J. Org, Ohem., 21, 1006 (1956)]. c) Továbbá például abban az esetben, ha R 50 metilcsoportot, Rx hidrogénatomot, T pedig cianocS'Oportot jelent, a C reakciósorozat szerint járhatunk el — ezekben _a képletekben Y és R' jelentése azonos a fent megadottal, Hal pedig halögénatomot, elsősorban klórt vaigy brómot 55 képvisel. A XXVI általános képletű alkoholok a XXV általános képletű észtereknek a szokásos módszerek szerint, nevezetesen lítiumlalumíniunihidriddel való redukálásával készülnek. 60 A XXVII általános képletű halogénezett vegyületek például a XXVI általános képletű alkoholokból egy foszforhalogenid hatására keletkeznek. A XXVTII általános képletű nitrilek a XXVII 65 általános képletű halogénezett származékoknak 2
