153346. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 16 alfa-alkil-szteroidok előállítására
153346 12 vetően cseppfolyós ammóniával fémnátriummal redukálva ^ 4-16o^izopropü-17ß-Mdroxi-l7a-metil-ösztrehné alakíthatjuk át. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új ösztrán-sorbeli l&a^lkil-szteroidok előállítására — e képletben 10 Rj = két hidrogénatom vagy oxo-csoport, R2 = hidroxil- vagy aciloxi-csoport, R3 = hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos teli- 15 tett vagy telítetlen alkil-csoport, vagy pedig R2 és R3 együtt = oxocsoport, P és Q = egymástól függetlenül hidrogénatom, metil- vagy etiicsoport 20 azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletnek megfelelő vegyület 16a- és. 16^-alkil-izomérjeinek — e képletben X rövidszénláncú alifás szénhidrogéngyököt, R2 hldroxil vagy'O-acil 25 csoportot, R3 hidragénatoinot vagy 1—4 szénatomos telitett vagy telítetlen alkilcsoportot képvisel, P és Q pedig a fent megadott jelentésű — elegyéből indulunk ki, ebből az elegy- • bői a kívánt lBa^alkil-izoimért extrafcció. kris- 30 tályosítás és/vagy kromatografálás útján elkülönítjük és az aromás vegyületet alkálifémmel cseppfolyós ammóniáiban lefolytatott redukció útján /d4 -3~oxo-ösztrén-vegyületté alakítjuk át, mimellett e két reakciólépés tetszőleges sor- 35 rendben kerülhet lefolytatásra, majd kívánt esetben a 3-oxo^csoportot reduktív úton lehasítjuk és/vagy a 17-helyzetű helyettesítőt — ha ez még nincs jelen a vegyületben — bevisszük á molekulába, még pedig ha a kívánt végter- 40 mékben R2 és R3 oxo-csoportot képez, akkor a megfelelő 17-hidroxi-vegyület oxidációja útján, ha viszont R3 telitett vagy telítetlen alkilgyök, akkor a 17 -keto-vegyületnek a rmegf'elélő szén~ hidrogén-fémvegyülettel való kondenzációja útján, ha pedig R2 égy O-acil csoport, • akkor a megfelélő" 17/Miidroxi^vegyület észterezése útján. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a kívánt 16«-alkiI-17/Müdroxi--vegyület elkülönítését alumíniumoxidon vagy szililkagélen végzett kromatografiával hajtjuk végre. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a 3-oxo-csbport lehasítását e csoport 3-4ioketál-csoporttá alakítása és ennek cseppfolyós ammóniában alkálifémmel végzett redukcióval történő lehasítása útján végezzük. 4. Az előző igénypontok bármelyiké szerinti eljárás kiviteli módja a (III) általános képletnek megfelélő löanalkil-vegyületek előállítására — e képletben • • ' R = H2 vagy O; Y = H vagy acil-csoport; Z = H vagy 1—4 szénato-mos telitett vagy telitetlen alkilcsoport; P és Q = egymástól függetlenül hidrogénatom, vagy metil- vagy etilcsoport — azzal jellemezve, hogy valamely, a (IV) általános képletnek megfelelő vegyületből indulunk ki •—• e képletben R, P és Q jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivél — a 17-oxo-szteroidot önmagában ismert módon lefolytatott alkilezóssel, ill. redukcióval a megfelelő 17^-hidroxi- vagy 17^hídroxi-17ar-alkil-szteroiddá alakítjuk át, majd kívánt esetben a 17-hidroxil-csoportot acilezzüfc. 1 rajz, 4 képlet A kiadásért felel: a .Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó.igazgatója, '67Ö60ÓT. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest-V., Balassi Bálint utca 21—23. 6
