153318. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új xanténszármazékok előállítására
1533l8i 5 lyett N-(o-metil-benzil)-piperazint alkalmazunk s így nyerjük 'az l-(xantén-9'-karboinil)-4-béta-[4"_(o-mei til-lbe i nzil),piperazinil-l"]-etil-piperazin-diklórhidrátot, mely absz.. metanollal kiforraivá 256—258 C°~om bomlás közben olvad. 5. példa: •, Ügy járunk el, mint az 1. példában, azzal a különlbséggel, bogy N^karibetoxi-piperazm 'helyett N-(3-klór^pi!rida2Í!nil-'6)-piperazint alkalmazunk s így nyerjük az l-íxantén-Q'-íkarbonil)^-lbéta-'[4''-(3'"jklór-piridazinil-6''')-pipe, razinil-r']-etil-pipierazin-triklórhidrát, amely absz. metanol- absz. kloroform elegyével (1:1 kiforralva 274—276 G°-on bomlás közben olvad. 6. példa: Ügy járunk el, mint az 1. példában, azzal a különlbséggel, hogy N-karbetóxi-piperazin ' helyett N^(béta-OiXÍpropil)-piperazint. alkalmazunk. A kapott l-(xiantén-9'-,karbonil)-4jbéta-í[4"-(béta-oxipropül) ^pipterazinil.-l''] -etil-piperiazin-trilklórhidrát absz. metanollal kiforralva 284—286 C°-.. on bomlás közben olvad. 7. példa: ...... 8. példa: alkoholos oldatban, absz. .alkoholos .'sósavval, klórhidráttá . alakítva, nyerjük az -l-(»an'tiáai-&'karboinil)-4^b3ta-[4"-(3''\.4'"'^'''-1xime^ilÍt>e!nv zodil)-piperaizi.nil-l'.']-e1^^iperia2án^kióir^dráítot) niely absz. metanolból átkristalyosítva :23: 7— 238 C°-on 'bomlás .közben olvad. A kiindulási anyagot úgy állítjuk elő. hogy l-(xain:té: n-9'-kaTiboinil)-4-(bé'ta-klóretil)-pipierazint, melyet az 1. példáiban írtunk le, piperazinnal ,reagáltatjuk. A termék triklórhMrátjla metanolból áíkristályoisítva 244—246 C°-on bomlás köziben olvad. ; ' • : " Eljárhatunk úgy is, hogy a 2. példáiban.' kapott vegyületből hidrogénezéssel eltávolítjuk a taairbobenziloxircsoip OTtot. 9. 'pálda: V •",'..-• • 0,1 mól l-(xantén-9'-'karbö!nil)-4-béta-(piperaz'iníl-r')^etil-'pipierazint 100' ml kloroformban oldunk és 0,12 mól trietilaímint adunk hozzá. Ezután 'hűtés és keverés közben részletékb'aii 0,12 mól klÓTSzéhsavétilészterrel elegyítjük. Éjszakai állás után .az elegyet vízzel kirázzuk s a. kloroformot lepéróljuk. A. maradékot az 1; pél-'' dáibam leírt módon dMórhi'dráttá alakítva nyer-» jük az ott leírt l-{xantén-9'^^rbonil).^4-bétia-[4''-(ka'rbietoxi)-pa!perazÍ!nil-l', ]-etil-pip'erazin-diMórhidrátot. m példa: \ .•;'',;.• , Űgy járunk el, mint a 9. példában,. azzal a különbséggel, ,Jhogy a '.klorszénsavétilészter helyett klórszénsaybenzilésztert alkalmazunk, s -így nyerjük a 2. példában leírt l-{xanténr-9'-karlbornil)-4^bé'tai-[4''-(kaíbo^enziloxi)^piperiazini'l-l'']-etil-pipéraziin^diklór'hiidrátöt..'•: . \ 11. példa: •Ügy járunk el, mint. a 9. példában, azzal a különbséggel, hogy 3,4,5-trimietoxi-lbenzoilfelorM helyett diatilkairlbiamil-k'loridot használunk, s így' nyefjük a 4. példában leírt lr-(xaintén-9'-löairbp.nil)-4-béta-[4''^(dietilkarbamil)-piperaztoil-Í'']- , -etil-píperazirrt. •-...'•• 12. példa: '•'•'. , : Űgy,járunk el, rnínt az 1. példában, ..azzal a 'különbséggel, hogy az .N-karbetoxi-piperazin helyett N-'(n-.amil)^pipériazint használunk.' Á:/lsa-' pött l-(xaAtén-9'-kar;ban!Í'l)-4-tíét&K4''-'(n-iamil)-piperazmil-r'l-etil-pipprazin-triklórhí'drát rnebar snolal kiforralvia 282—284 C-on bomlás közben olvad. 13. példa: ,. .Űgy járunk el, mint az 1/ példában, azzal a. különbséggel, hogy az N-karfoetoxi-piperazin helyett N-(n-buitJl)^piiperiazint használunk. A kapott l-(xa!ntán-9'-kanbo'nil)-4-béta-[4"-(n-l b'util)-pi'perazinil-l")-etil-piperazin-triiklórhidrát absz. -0,1 mól l-(xantém-9'-kia:rbonil)-4-béta-(pi;perazinil-l'^-atil-piperaziTijt 100 ml kloroform és 0,12 mól trietiloimta elegyébén oldunk, marjd 0,12 mól 3,4,i5-trimetoxi-benzoil-kloridot adunk hozzá. Éjszakai állás után az oldatot vizes nátriumhidrogiénköaHbonát oldattal kirázzuk, majd, a kloroformot lepároljuk. A maradékot absz. 10 15 20 • 25 £0 35 40 45 50 55. 60' 4. példa: Űgy járunk el, mint az 1. példában, .azzal a különbséggel, hogy N-'karbetoKÍ-piperazin helyett N-diétilkairbiaimil-piperazint használunk. A kapott ' l-(xaintén-9'-kairbonil)-4Hbétia-[4"-(diietilkarba'mil-)-pipe!razinil-l"]-ietil-piperazin-diklór'hidrát absz, metanollal kiforraivá 272—274 C°-on bomlás közben'olvad. 7 g 6. példában nyert vegyület 60 ml száraz diklóretánban készült szuszpenziójához hűtés, valamint keverés köziben 7,6 ml trietiliaimint, m'ajd 3,2 g 3,4,5-trim'etoxiibenzoiilklorid 2'0 ml száraz daklóretániban készült oldatát csepegtetjük, s 5 órán át forraljuk. A kivált trietilamin^klárhidrátot kiszűrjük, a szürlétet 7%-os vizes nátriuim-ihidiroikarbonát oldattal, majd vízzel kirázzuk és a kloroformot lepárolj uik. A maradékot absz. metanol — absz. etanol elegyébén (1:1) oldjuk s; absz. alkoholos sósavval lewálaisztijuík az l-(xantén-9'-karbonil)-4J bé'tá-[4"^íbétla-ocíciprqpilj-plpenazinil-l"] -etil-ipipleriaziin-3 "' ,4"', 5'" --trimetoxi-ibenzoesav-iésztér-triklórih'idrátot, mély iabsz. metanolból átkristályosítva 227—229 C°on bomlás közben olvad. ,
