153265. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O,O-dimetilditiofoszforil-alfa-fenilecetsavas etilészter előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1965. XI. 23. (MO—627) Olaszországi elsőbbsége: 1964. XI. 26. Közzététel napja: 1966. VI. 22. Megjelent: 1967. I. 20. 153265 Szabadalmi osztály: 12 o 26—27 Nemzetközi osztály: C 07 f Decimái osztályozás: Feltalálók: Losco Giuseppe vegyész, Rossi Giorgio vegyész Troiani Nicola vegyész, Santi Romano vegyész, Milano, Olaszország Tulajdonos: Montecatini Societa Generale per l'Industria Mineraria e Chimica cég, Milano, Olaszország Eljárás 0,0-dimetiIditiofoszforil-alfa- fenilecetsavas etilészter előállítására A találmány tárgyát új eljárás képezi az 0,0^d:imietildiítiofoiSzforilHalfa-fenilecetsaveetilészter nagy tisztaságban és kevéssé toxikus alakban történő előállítására. . Ezt a vegyületet, amely „Cidial" kereskedelmi elnevezéssel kerül forgalomba, a 2 947 662 sz. amerikai szabadalmi leírásból ismert eljárás szerint olymódon állítják elő, hogy az alfabróm^álfa-fenilecetsav etilészterét az 0,0-dimetilditiofoszforsav valamely alkálifémsójának oldatával reagáltatják. Meglepő módon azt találtuk, hogy lényegesen jobb eredményekhez jutunk — különösen a, végtermék tisztasága szempontjából — ha az O,0^dimetálditiofoszforsav ammoniumsójat vagy alkálifémsóját egy alfa-halogén^alfa-fenilecetsawal reagáltatjuk — a csatolt rajz szerinti (1) reakcióegyenlet szerint — majd az így kapott Oj'O-dimietilditiofQszforil-alfa-fenilecetsavat etilalkoholai észterezzülk a (2) reakcióegyenlete nek megfelelő módon; a reakcióképletekben M alkálifémiatamot vagy ammóniumgyököt, X pedig halogénatomot képvisel. Az (1) reakció valamely közömbös oldószer vagy víz, vagy pedig víz és szerves oldószer elegye jelenlétében folytatható le; víztartalmú közegben való dolgozás esetén ajánlatos viszonylag alacsony, 50 C° alatti hőmérsékleten dolgozni, minthogy magasabb hőmérsékleteken a reakció gyorsabban megy ugyan végbe, víz jelenlétében azonban magasabb hőmérsékleteken mellékreakciók lépnek fel, amelyek rontják a termelési hányadot és a termék tisztaságát. 5 Ha az (1) reakciót víz jelenlétében folytatjuk le, akkor a reakciótermékként kapott 0,0-dimetilditiofoszforil^alfa-fenuecetsavat oldószerrel extraháljuk a vizes közegből. Erre a célra bármely oly vízzel nem vagy 10 csak kevéssé elegyedő oldószer alkalmas, amely az O.O-dimetilditiofoiszforil-alfa-fenilecetsavat jól oldja. Technológiai szempontból előnyös (bár nem feltétlenül szükséges) az olyan oldószerek alkalmazása, amelyek a vízzel azeötrop elegyet 15 képeznek; ilyen esetben ugyanis a vízmentesített savoldatot közvetlenül tovább vihetjük a (2) reakciólépésbe, az észterezési műveletbe. Az oldószerre vonatkozólag fentebb mondottak értelemszerűen vonatkoznak az olyan ese-20 tekre is, amikor az (1) reakciót víz és szerves oldószer elegy ében folytatjuk le. A fenti célra alkalmas oldószerek sorában elsősorban aromás és aMfás szénhidrogének jö-25 hétnek elsősorban tekintetbe. Jól alkalmazhatók azonban nem gyúlékony oldószerek, pl, széntetraklorid, metilénklorid és hasonlók is. E leírás további folyamán oldószerként általában széntetrakloridot fogunk említeni, anél-30 kül azonban, hogy ezzel a találmány szerinti 153265