153252. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gamma-pikolil-származékok előállítására
15 153252 16 metil-etanol, op. 126—130 C°. Aceton-víz elegyből történő átteristályosítás után 130—132 C°-on olvadó, színtelen prizmák alakjában kristályosodó termiékét nyerünk. Az ily módon előállított bázis tömény sósavval kristályos hidrokloriddá alakítható, mely etanolos átkristályosítás után 240—245 C°--on olvad, 25. példa: 17,5 g (0,1 mól) l^metil-2-(4-pÍ5ridil^metilén)-piirrolidint 200 ml etanolban 5 g 10%-os, szénhordozóra lecsapott palládium katalizátor jelenlétében 34 atfcmofezféra nyomáson hidrogénezünk. A számított mennyiségű hidrogén felvitele után & katalizátort kiszűrjük és a szürletet vákuumban bepároljuk. A maradékot 3X200 ml petrőléterrel extralháljufc és az egyesített pdtroléteres oldatot vákuumlban bepároljiuk. Színtelen olaj formájálbafn 12,2 g (69%) bázist kapunk. Az olajat etanolban oldjuk és két ekvivalens maiéin'siarv etanolos oldarbát adjuk hozzá. Az oldathoz lassan étert adagolunk, milkoris sárga prizmák formájában kiválik az l~métil-2-(4-piridil-metil)-pirrolidin dimaleinátja, Op. 107—110 C°. 26. példa: 10 g (42 millimól) 2-(4-klór-fenil)-l-{4-piridil)-2-prapanol és 100 ml tömény sósav oldatát 100 C°-on 15 órán keresztül keverjük. A reaikcióelegyet feles mennyiségű jeges ammóniuimlhidroxidba öntjük, a kiváló nyersterméket szűrjük és levegőn szárítjuk. Hexános átikristályoSiítás után színtelen prizmában kristályosodó, tiszta 4-(i?-metil-4-klóir-sztiril)-pii ridint nyerünk. Op. 67—68 C°. 27. példa: 5 g (21,8 millimól) 4^-metil-4-klór-sztiíril)-piridint 200 ml etilaicetátban, széniho>rdozóra. le. csapott palládium-katalizátor jelenlétéiben szo>bahőmérsékleten atmoszférikus nyomáson hidrogénezünk. Az elméleti mennyiségű hidrogén felvételé után a katalizátort kiszűrjük és az oldószert vákuumban lehajtjuk. A maradék viszkózus olaj nyers 2r-(4-klór-ifenil)-l-{4-piridil)-propán. A nyersterméket étéiben oldjuk, majd az oldatot vízmentes sósavval kezeljük. Az ily módon előállított hidroklorid 180—190 C°-on olvadó színtelen kristályokból áll. Etanol-^éter elegyből való átkristályosítás után 192—197 C°on olvadó terméket klaipunk. 2%. példa: 10 g (28,6 millimól) l,2-di^(4-piridil)-l-feniletanol 2HCÍ és 75 ml 75 térfogatszázalékos kénsav oldatát 17 órán keresztül 75 G°-on kezeljük. A röaikcióelegyet feles mennyiségű jeges atmmóniuimlhidroxidba öntjük, az amimóniás elegyet 3X100 nil éterrel extaatóljuk, az éteres oldatot magnéziumsziulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljulk. A termék l,2-di~(4~piridil)-l-fenil-etiléh, miely éteres átikristályósítás után 142—144 G°-on olvadó, színtelen lemezkék alakjában kristályosodik. 5 29. példa: 5 g (19,4 millimól) l,2-di-(4-piridil)-l-feniletilént 2Ö0 ml etilaeetátban, szénhordozóra le-10 csapott palládium katalizátor jelenlétében, szobaihőmérsékleten, atmoszferikus nyomáson, elméleti mennyiségű hidrogéngázzal hidrogéné- i zünk. A katalizátor kiszűrése után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradék viszfció-15 zus olaj nyers l,2-di-j(4-piridil)-l-£enil-etán. A nyerstermék metilénklorid-hexán elegyből történő átkristályosítása után 90—94 C0j on olvadó színtelen prizmákat kapunk. 20 30. példa: 13,0 g (50,6 millimól) l,l-difenil-2-(4-piridil)etilént 200 ml etilaeetátban, szénihordozóra lecsapott pailáidiumkatalizátor jelenlétében hldro-25 géngázzal szobahőmérsékletén és atmoszférikus nyomáson hidrogénezünk. Az elméleti mennyiségű hiroigén felvétele után a katalizátort kiszűrjük és. az oldószert ledesztilláljuk. A termék l,l-difenil-2-(4-piFidil)-etán. Op. petroléteres át-10 kristályosítás után 68—72 C°. 31. példa: 4,9 g (18,3 miliimiól) l-fenil-2-(4-piridil)-l-35 -trifluormetil-etanol és 75 ml 75 térfogat%-os kénsav oldatát 2 ónán keresztül 135 C°-on keverjük. A lehűtött oldatot 'keverés közben feles mennyiségű, jéggel hűtött ammóniumhídroxi'd oldatlba öntjük. A lúgos kémhatású réálk-40 cióelegyet 3X100 ml metilénkloriddal extraháljuk, a szerves fázist magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Világos sárga olaj formájában l^fenil-2-(4-piridil)-l-trifluormetil-etilént kapunk. A termék hidroklo-45 ridja éteres oldatban állítható elő és izopropandl^éter elegyből átkiristályosítható. A sósavas só 158—171 C°-on olvadó színtelen prizmák alakjaiban kristályosodik. 32. példa: 2,2 g (8,8 millimól) l-fenil-2-(4^piridil)-l-tri-fl'uormétil-etilént 100 ml etilaeetátban szén-55 hordozóra lecsapott palládiumkátalizátor jelenlétében, elméleti mennyiségű hidrogéngázzal szobahőmérsékleten és atmoszferikus nyomáson hidrogénezünk. A katalizátor kiszűrése után az oldószert vákuumban ledesztílláljufe. A visszareo maradó színtelen olaj néhány órás állás után átkristályosodifc. Az ily módon nyert termék hexános átkristályosítása után 70—74 C°-on olvadó színtelen prizmák formájában kristályosodó l-fenil-2-(4-piridil)-l-trifluormetil-etánt ka-65 punk. S
