153244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új N'-helyettesített N-arilszulfonil-karbamidok előállítására
7 153244 8 rnatosan az elegyből. Utána a reakció el egyet vákuumban szárazra pároljuk be és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. Az így kapott N-(r^klórfenilszulfonUJ-N'-triciklo^.S.l.P-^unidec-3-il)-karbamid 154—155°-on olvaíd; ez a ter- 5 mék azonos a 2. példa szerint kapott vegyülettel. . 7. példa: 10 A 6. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kiinidulóanyagként azonban 24,5 g N-(p-metoxi-fenilszulfonil)-metiluretánt és 16,5 g triciklo[4.3.1.13 -8 ]undekán-3-amint alkalmazunk; ily módon N-(p-metoxi^enilszulfonil)-N'^(teiciklo^ 15 [4.3.1.13 -8 ]undec-3-il)-tarbamidot kapunk, amely 166— 167,5°-on olvad. 8. példa: 20 a) 21,4 g p-tolilszulfonilkarbamid 500 ml dioxánnal készített oldatához 16,5 g triciklo[4.3,1.l8 -8 ]undekán-3-amtfi 200 ml dioxánnal ké^ szített oldatát adjuk és az elegyet keverés közben forraljuk, amikoris az eleinte kivált só am- 25 mánia lehiasadása közben oldatba megy. Az arnmóniafejlődés megszűnése után az oldatot vákuumban bepároljuk. A maradékot metanolból átkristályo&ítjjuk; ily módon tiszta N-(p-tolilszulfonil) -N '-4Í idklo([4.3.1.13 -8 ] undlac-3-il)-karbamiidoit z o kapunk, amely azonos az 1. példa d) pontja, ill. az 5. példa szerinti eljárás termiekével. b) Az a) pontban leírthoz hasonló eljárással 23,45 g p-klór-fenilszulfonil-karbamidból és 16,5 g triciklo[4.3,l.l3 -8 ]undekán-3-aminból nyerhető 35 a N-(p-klór-fenilszulf onil)-N'-(triciklo[4.3.1, l3 -8 ]undec-3-il)-karbamid, amely 154—155°-on olvad; e vegyület azonos a 2. példa 'szerinti eljárás termékével. 9. példa: 40 ., 21,5 g p-amino^fenilszulfonil-karbiamidoit 400 ml dioxánban oldunk és ezt az oldatot hozzáadjuk 16,5 g triciklo{4.3.1.13 -8 ]undekán-3-aminhoz 400 ml dioxánban. A képződő só kristályos alak- 45 ban azonnal kiválik. Az elegyet élénk keverés közben forraljuk; eközben ammónia fejlődik és a kristályos csapadék fokozatosan oldatba megy. Az ammeniafejlődés megszűnése után az oldatot bepároljuk. A maradékot 100 ml acetonban hi- 50 degen oldjuk, a kismennyiségű oldhatatlan anyagot kiszűrjük és az oldatot 200 ml 2 n nátriumhidroxidoldatba öntjük. Az aceton ledesztillálása után a képződött nátriumsót leszívatással elkülönítjük, 200 ml 50%-os etanolban oldjuk és 55 keverés közben az oldatot 50 ml jégeoetbe öntjük. A képződött csapadékot leszűrjük és megszárítjuk; az így kapott N-(p-aminofenil-sz.ulfonil)-N'-(triciklo[4.3.1.13-8 ]undec-3-il)-, karbamid( 173°-on bomlik. 60 10. példa: A 8. példa a) pontjában leírthoz hasonló módon járunk el, kL.rdulóanyagként azonban 24.2 65 g (p-aoetü-fenilszulfonilj-karbamidot és 16,5 g triciklo[4.3.1.13 -8 ]undekán-3-iamint alkalmazunk. Ily módon N-(p-aioetil-fenilszulfonil)-N'-(triciklo[4.3.1.l3 -8 ]undec-3-il)-karbamidot kapunk; a metanolból történő átkristályosítással kapott tiszta termék 153—156°-on olvad. Ugyancsak a 8. példa a) pontjaiban, leírt módon állítható elő 23,45 g N-(m-klór-fenilszulfo^ nil)-karbamid (op, 170—172°) kiindulóanyagként való alkalmazásával a N^ím^klór-fenilszulfonil)-N'-(trijciklo{4.3.1.13S ]undec-3-il)-karbamid, amely 169—169,5°-on olvad; 23,45 g N-i(o-klór-fenilszulfonil)-karbamid (op. 169—170°) kiindulóanyagként való alkalmazásával a N-(o-klór-fenilszulfonil)-N'H(triciklo-[4.3.1.ls-^unidec-S-ilJ-kariba'mid, op. 164—167°; 24,4 g N-Íp-etoxi-fenilszulfonilJ-kar-bamid (op. 197—•199°) 4dindúlóany ágként való alkalmazásával a N-(p-etoxi-fenilsz:ulfQnil)-N'-(trieiklo[4.3.1.l3 -8 ]imdee^3-ü)-karbamid, op. 161—162°; 24,6 g N-(p-metiltio^fenilszulfonil)-karbamid (op. . 180—181°) kiindulóanyagként való alkalmazásával a N^(p-mietiltio-fenilszulfonil)-N'-(tricikla[4í 3.1.1 3 -8 ]undec-3-il)-karbamid ! , op. 172— 174°.. ' 11. példa: Az 1. példa d) pontjában leírthoz hasonló módon járunk el, kiinidulóanyagként azonban 16,5 g triícikloi[4.3.1.13!i ]undekán-3^amint és 23,7 g 5,6,7,8-tel traihiid ! ronaftil-(2)-szulfonil-izocianátot (fp. 0,01 mim Hg-oszlop nyomás alatt 132—134°) alkalmazunk; ily módon N^[5,6,7,8-tetrahidro-. naiftil-(2)-szulfonil]-N'-l (tricikloi[4.3.1.1 3 -8 ]undec-3-il)-karbamidot kapunk, amely 178—179°-on olvad. 12. példa: ) 23,4 g p-tolilszulfoníl-karbaminsavkloridot hozzáadunk 16,5 g triciklo[4.3.1.13 -8 ]undekán-3--aminhoz 100 ml absz. toluolban, az elegyhez 9 g piridint adunk, majd J'él óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyct vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott kristálypépet kétszer mossuk 25—25 ml 2 n sósavoldattal. A terméket ezután metanolból átkristályosítjuk; .az így kapott tiszta N-(p-tolilszulfonilHN^txieiklo^.S.l.l^undec-S-il)-karbamid 174—176°-on olvad. 13. példa: a) 16,5 g triciklo[4.3.1.13 -«]undekán-3-amint 60 ml absz. toluolban oldunk és a kapott oldathoz hozzáadjuk 22,8 g p-nitro-fenilszulfonil-izocianát 60 ml aibsz. toluollal készített oldatät. Az elegyet 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet azután vákuumban eredeti térfogatának felére pároljuk be és lehűtjük; az ennek hatására levált N-(p-nitro-fenilszulfonilJ-N'-ttriciklo^.S.l.P-sjundec-S-ilJ-karbaniidot. szűréssel elkülönítjük. A kapott termék 156°-on 4
