153243. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített karbamidszármazékok előállítására

7 153243 8 270 g tiokarbamidot 500 ml etanolban oldunk és az oldathoz 900 g ólomoxidot adunk. A kapott szuszpenziót hidegen gázalakú ammóniáival telítjük, maid aimmiónia átvezetése közben 5 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ez- 5 után az ólomszulfid és ólomoxid elegyét kiszűrjük a reafccióelegyből, a szüredéket pedig bepároljuk. A maradékot közvetlenül felhasználhatjuk: a következő reakcióMpésben. 247 g N-.(2-klór-5-trifluormetil-'fenil)-N'-metil- 10 -guanidint 1500 ml 5-n sósavoldatban oldunk. Keverés és enyhe hűtés közben (15—20° hőmérsékleten) igen kis adagokban -hozzáadunk 70 g nátriumnitritet. A reakciót olyan lassan folytatjük le, hogy nitrozus gázok gyakorlati- 15 lag egyáltalán ne távozzanak a reakcióelegyből. Lehűlés során kristályosan kiválik a N-(2^ -Idór-S-trifluormetil-fenilJ-N'-metil-karbamid. Ezt leszűrjük, vízzel mossuk és vákuumban megsziáirítjúk. A termiéket tisztítás céljából az 1. 20 példáiban leírthoz 'hasonló módón átkristályosítjuk; a -tisztított termék 143—144°-on olvad. 9. példa: 233 g 2-:klór-'5-trifluormetil-kaiibamidot 250 g metil-aoetamidban, szuszpenidálunk és a szuszpenziót 15 óra hosszat hevítjük 200° »hőmérsékletien. Ezután a metilacetamid feleslegének túlnyomó részét vákuumban ledesztilláljuk. A kapott olajszerű maradékot 5*00 ml metanollal felvesszük éts ezt az oldatot 250 ml 4 n nátriumhidroxidoldat hozzáadásával 1 óra hosszat melegítjük 40—50° hőmérsékleten. A 'metanol túlnyomó részét ezután vákuumban elpárologtatjuk, amikoris leválik a képzo- dött NH(2-klór-5-trifluormetil-f enil)-N'-metil-karbamid. Ezt leszűrjük, vízzel mossuk és metanolból átkristályosítjuk; a kapott termék 143— 144°-on olvad. 25 35 40 Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általlámos képletnek megfelelő új helyettesített karbaimidszármazékok — e képletben R rövidszénláncú alkilcsoiportot képvisel — előállítására, azzal jellemezve, hogy a) 2-klór-5-triifluormetil-fenilizocianátot vagy a 2-Mór-5-tritn.uormie1il^etóUflarbamiinsav valamely reakcióképes funkcionális származékát egy R—NH2 általános képletű alkilaminnal —- ahol R jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reagáltatjuk, vagy b) valamely rövidlszénlánicú alkilizocianátot vagy valamely rövidszénláncú alkilkarbaminsav reakcióképes funkcionális; származékát 2r-klór-5--trifluormetil-anilinnal reagáltatjuk, vagy c) valamely rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó N-(2-klór-5-trifluor metil-fenü)-N'-alkil-tiokarbaimidot közvetlenül vagy a megfelelő N,N'-diszufosztituált karbodiimiden keresztül a megfelelő N-(2-Mór-5-trifluormetil-fenil)-N'-alkil-karbamiddá alakítunk át, vagy d) valamely rövidszénláncú 'alkilcsoportot tartalmazó N-(2^klór-5-trifluormetü~fenil)-N'-alkil-guanidint savas vagy alkalikus hidrolízis vagy saJétromossavvisl való, kezelés útján a megfelelő karbamidszármaziékká alakítunk át, vagy e) 2-klór-5-trifluormffál-fenilizOcianátot vagy a 2-klór-5-trifluormetil-fenilkaibaminsav valamely, melegítés hatására 2-klór-5-trifluoiiimetil-fenilizocianáttá^ átalakuló reakcióképes funkcionális származékát vák.mely rövidszénláncú >alkánsav-N-alkilamidda^ /.agáitatjuk és a közbenső termékkénit kapott N-(2-klór-5-trifluormetil-fenilJ-N'-alkil-N'-alkanoil-karbiäffiidöt. . a megfelelő (I) általános képletű N,N'-diszubszti- " tuált karbamiddá hidrolizáljük. ' , 1 rajz, 1 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6609544. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 4