153240. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzomorfán-származékok előállítására
15324C -csoport lehet. H4 és R 5 egymástól függetlenül hidrogénatomon kívül metil-, etil-, n-p:ropil-, izopropil-, n-butil-, izöbutil-, szék. butil-, terc. butil- vagy n-amil-csoportot, rövidszénláncú alkenil-, mint vinil-, aHil-, 2-butenil- vagy 3-me- 5 til-2-butenil-csopartot, fenol-, klórfenil- vagy brómfenil-csoportiot, benzil- vagy foéta-feniletil-csoportot képviselhetnek, R4 és R5 a szomszédos hidrogénatommal együtt pedig pirrolidino-, piperidino-, métil-piperidmo- vagy morfolino- 10 -csoportot képezhetnék. Äz (I) altalános képletnek megfelelő vegyületek előállítása a találmány érteimében oly módon történhet, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (II) általános képletnek megfelelő ve- 15 gyületet (e képletben Rí, R2 és R3 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel) faszgénnel és valamely (III) általános képletű aminnal, vagy pedig valamely, a (Illa) általános képletnek megfelelő vegyülettel (e képle- 20 tékben R4 és R5 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, Hal pedig halogénatomot, különösen klóratomot képvisel) reagáltatunk savlekotőszer jelenlétében és kívánt esetben az így kapott oly veigyületet, amelynek 25 képletében X oxigénatomot képvisel, oly vegyületté alakítjuk át, amelynek képletében X helyén kénaitom áll, valamint kívánt esetben az oly (I) általános képletű vegyületet, amelyben Rí hidroxilcsoportot képvisel, önmagában j_o ismert módon alkilezzük vagy alkanoilezzük, vagy pedig az oly vegyületek, amelyben Rt alkoxi- vagy alkanoiloxi-csoportot képvisel, önmagában ismert módon hidrolizáljuík és kívánt esetben a kapott (I) altalános képletű vegyü- 35 letet valamely savval képezett addíciós sóvá alakítjuk át. A (II) általános képletnek megfelelő vegyületek pl. oly módon állíthatók elő, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (IV) általános kép- 40 létnek megfelelő vegyületet, amelynek képletében Rí, R2 éá*Rg jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, valamely Lewis-féle sav jetenlétében lefolytatott gyűrűzárás útján az (V) általános képletnek megfelelő vegyületté 45 alakítunk át. Az utóbbiak azután pl. a Braunféle 'bróímcián-lebontási reakció útján alakíthatók át a kívánt (II) általános képletű vegyületté. A (III) általános képletnek megfelelő amin- -0 ként a találmány szerinti eljárásban ammónián kívül még különösen az alábbiak alkalmazhatók: metilamin, etilamin, propUamin, butilamin, dimetilamin, dietilamin, metüetöamin, dipropilsmin, pirrolidin, piperidin, metilpiperidin, mor- 55 folin, anilin, N-metilanilin, N-etilanilin, p4dóranilin, p-brómanilin,- allilamin, fenüetilamin és f enüpropilamin. A (Illa) általános képletnek megfelelő N-helyettesített formiamidHhalogenidként különösen 60 az alábbiak alkalmazhatók: Nnmetilformamidklorid (klórhangyasav-N-metilamid), N,N-dimetilfarmamidklorid, N-metilformamidbromid, N,iN-dimetilfar.maimidbromid, .N-etilformamidklorid, N,iN—dietilformamidklorid, N-etilform- ß5 amidforomid, N^N-dietilformamidbromid, N-fenilformamidklorid (klórkarbonil-anilid), N-allilformamidbromid, N-benzilformamidbramid, pirrolidinoHkarbonilklorid, piperidino-karbonilklorid és 4-morfohno-karbonilklarid. Savlekötőszerként a fenti reakcióhoz alkálikarbonátok vagy alkáhhidDogéhkarbonátok, mint nátrium- vagy káliumkarbonát, ill. -hidrogénkarbonát igen jól alkalmazhatók. Előnyös továbbá, ha ezt a reakciót valamely erre alkalmas, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, különösen benzolban, dimetilformamidban vagy kloroformban folytatjuk le; rendszerint felemelt hőmérsékleten, pl. a reakcióelegy forrpontj árnak megtelelő hőfokon dolgozhatunk. Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben. X helyén oxigénatom.' áll, önmagukban ismert .módszerekkel, pl. foszfotrpentaszulfiddal való kezelés útján oly (I) képletű vegyületekké alakíthatjuk át, amelyekben X' kénatomot képvisel. A 2'nbelyzetű hidnoxilcsoport rövidszénláncú alkoxicsoporttá való átalakítás ára alkilezőszerként különösen diazoalkánok, mint pl. diazometán jöhetnek tekintetbe. . A 2'-belyzetű hidroxilcsoport rövidszénláncú alkanoiloxi-csoporttá való átalakítására szolgáló alkanoilezőszerként elsősorban a rövidszénláncú alkánkarbonsavak reakcióképes funkcionális származékai, pl. anhidridjei vagy ihalogenidjei, mint eeetsavainbidrid, propionsavanhidrid, aee^tilklorid:, acetilbroimid vagy propionilklorid alkalmazhatók. Az olyan vegyületeket, amelyekben Rí helyén rövidszénláncú alkoxi- vagy al'kanoiloxi-csoport áll, önmagában ismert módon, pl. valamely vizes ásványi sav vagy lúg behatása útján hidrolizáihatjuk. A találmány szerinti eljárás egy másik változata értelmében olymódon állíthatjuk elő az (I) általános képletnek megfelelő oly vegyületeket, amelyekben R5 helyén hidrogénatom áll, hogy valamely, a fentebb már említett (II) általános képletnek megfelelő vegyületet valamely, a (VI) általános képletnek megfelelő vegyülettel (e képletben X és R4 jelentése megegyezik: a fenti meghatározás szerintivel) reagáltatunk és kívánt esetben az így kapott vegyületet valamely savval képezett addíciós sóvá alakítjuk át. A (VI) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagok N-helyettesített izocianátofc vagy izotiocianátok lehetnek, mint pl. metiilizoeianát, metihzotiocianát, etilizocianát, etilizotiocianát, n-propiliziocianát, n^propilizotiocianát, izopropilizocianát, izopropilizotiocianát, n-butilizocianát, n-butilizotiooianát, beiizilizoeianát, benzilizotiocianát, bóta-fenüizocianát, béta-fenilizoöocianát, p-klórfenilizoeianát, allilizoeianát, allilizotiocianát, pirrohdino-izoeianát, piperidmo-izoeianát vagy imiorfolino-íizacianát. Előnyös, ha ezt a reakciót valamely erre alkalmas, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, különösen vízmentes tetralhidrofuránban folytatjuk le; rendszerint felemelt, pl. a reakció-
