153238. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fényképészeti ezüsthalogenidemulziók túlérzékenyítésére
3 153238 4 hatást érünk el, amelynek értéke túlhaladja a szubsztiituált aromás amirmal és a redukálószerrel önmagában elérhető éraékénységnövekedést. Különösen előnyösnek mutatkozott az, ha 5 szubsztituált aromás aminiként a (IV) általános képletű bisz-ttöazirúl-^aiminoáibeiMl-iszáirmazékokat, ill. (V) általános képletű bisz-triazinilaminonsztilbén-származékokat vagy a (VI) általános képletű bisz^triazinü-aminodifenü-szár:- 10 mazékokat használjuk fel, mely. képletekben R7, Rs hidroxi-, laniino-, szubsztituált amino-, halogén-, acilamino- vagy szubsztituált karbamidcsopartot jelent, használjuk fel. Általában jpéldául megfelelőnek mutatkoztak 1—8 képletű 15 (II) általános képletnek megfelelő aminek, továbbá a 4,4'-bisz-[4,6^dimoriolinoHS-triazinilamino]-isztilbén-2,2'^d!iszuMosav, 20 4,4'jbisz-[4naninno^6-ihidroxi-s-triazinilanaino]-difenü-2,2'-diszulfosav, 4! 4'Jbisz-[4,6-biszr-dietanola!rniho-s-triazinil-amino]-difenil-2,2'~diszulfbnsav, 4,4'-bi:sz-[4-piperidino^6-morfolino-s-tr3jazinil- 25 aminoj-dibenzäl^^'-diiszulfionsav, 4,4'-bisz^[4-anilin'0^-morfolino-s-triazinilamino] --dif enil-2,2'-^diszulfonBav, 4,4, -bisz-[alfa-naftoilamino]-difenil-2,2'-diszulfonsav, SO 4,5-bisz-[4,6-dianiUno-s-triai2ánil-p^aminofenil]-2-metiltiazol. Redukálószerként a találmány szerint célszerűen 1,2- vagy 1,4-dioxi-benzolt vagy szárma- 35 zékait, továbbá aszkorbinsavat, adott esetben komplexhez kötött állapotban, vagy a (9) képletű tetronimideket, a (10) képletű piranimideket, vagy (11) képletű dihidroxifuran- vagy dihidroxipirrolHszármazékoikat, mely képletben 40 R9, Rio aril- vagy hateroaril-, RH alkil és Q N-aril- vagy oxigént jelent. Így például a következő vegyületeket használhatjuk fel: hidrokinon, brenzkatedhin, pirogallol, l-iaszkoíbinsav, 1-aszfcorbinsav-iK-borát- 45 -komplex, vagy a 12>—22 képletű vegyületek. A szubsztituált aromás aminők és a redukálószerek hozzáadagolása vizes, vizes-alkoholos, alkoholos vagy dimetilformamid-metanolos oldatban egyenként vagy keverékben történhet. 50 Emellett a hatás nem változik akkor sem, ha az említett szeneket a f ényképésaeti emulzió utánérése előtt, a végső nedvesítés előtt, vagy az érzékenyítlés előtt alikalmazzuk. ' Az amineket és redufcálószereket 1 kg emui- 55 zióra számítva 5—5000 mg, célszerűen 50—500 mg mennyiségben^ adagoljuk az emulziókba. Az érzékenyített vagy túlérzékenyített emulziókba ezenkívül stabilizálószereket (pl. azaindolizinszármazékokat), nedvesítőszereket, zselatin-fce- 60 ményítőszereket, valamint kromogén előhívható diffuzióálló színkupplereket kebelezhetünk be. Színezékként a következő táblázat szerinti (VII) általános képletű színezékeket alkalmazzuk: 65 a színezék mt = l m2 =0 X-=J b színezék mi = l m2 =l X=J c színezék mi = l m2 =2 X=J d színezék mi = l m2 =3 X=C104 e színezék m.i = 2 m2 =0 X=J f színezék mt = 2 m2 =i X==J g színezék mi = 2 m2 = 2 X=J h színezék mi=2 m2 = 3 x=cio4 A színezékek a polimetinláncban és a benztiazolgyűrűkben kívánt módon lehetnek szubsztituálva, olyan eset is elfordulhat, hogy a polimetinláncok végein a két benztiazolgyűrű helyett más heterociklusos gyűrű van. Kiviteli példa: 1 kg utóérlelt és utánnedvesített ezüstbrómjocndammóniás-Heniulziót, amely 1 kg öntésre kész emulzióra számítva 0,37 mól ezüsthalogenidet tartalmaz, a következő módon érzékenyítünk és túlérzékenyítünk: 1. A felolvasztott stabilizált emulzióhoz 4 mg c jelű érzékenyítőszer metanolos oldatát adagoljuk és az elegyet kikeverjük. 2. A felolvasztott stabilizált emulzióhoz 200 mg 1-iaszkorbinsav vizes metanolos oldatát adagoljuk, az emulziót 5 percig buzgatjuk, majd 4 mg c jelű érzékenyítőszer metanolos oldatát adagoljuk hozzá és az egészet kikeverjük. • 3. Az 1. szerint érzékenyített, felolvasztott és stabilizált emulzióhoz 15 perces buzgatás után 100 mg (3) képletű vegyület vizes oldatát adagoljuk, majd az elegyet kikeverjük. 4. A felolvasztott stabilizált emulzióhoz ugyanúgy, mint 2. szerint, először 200 mg 1-aszkorbinsavat adagolunk vizes metanolos oldatban, majd 5 perces buzgatás után 4 mg c jelű érzékenyítőszert adagolunk hozzá, és az egészet 15 percig buzgatjuk. Végül 100 mg (3) képletű vegyület vizes oldatát adagoljuk hozzá és az egészet kikeverjük. A négy emulziót például üvegből vagy acetücéUulózfoól készült alátétre hordjuk fel és megszárítjuk. Rövid idejű szemzitoméretben, 1/20 sec-os expozíciós idővel lépcsős árnyékolású szürke üvegprizma mögött, színszűrők közbeiktatásával, az emulziós réteget megvilágítjuk, és a következő összetételű oldatba helyezzük: 1,5 g p-metilaminofenolszulfát 18 g nátriumszulfit 2,5 g hidrokinon 18 g káliumkarbonát 2
