153226. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-oximetil-bonzoesav tisztítására
3 153226 4 hogy a reakcióelegyből a p-oximetil-benzoesav nátiriunisója kristályosodjak ki. Ebben az esetben az elszappanosítási olyan kíméletesen ajánrlatos végezni, hogy ne keletkezzék 10%-ot meghaladó mennyiségű melléktermék. 5 A nátriuimsóoidat konoenítrációja széles határok között változhat. Elvileg e koncentrációnak olyan nagynak kell lennie, hogy a forró vizes oldat lehűlésekor a nátriumsó egy része kikristályosodjék. Nem célszerű azonban, hogy a só- 10 oldat koncentrációja 50%-nál nagyobb legyen, mert különben a só szilárd sólepény alakjában válik le, amely csak nehezen és tökéletlenül szűrhető. ,, Az eljárás gazdaságos kivitele érdekében a 15 savat a nátriumsó szünedékéből a forrás hőfokán szabadítjuk fel és 85—100 C° hőmérsákleten szűrjük. Ä szűrőn maradó szilárd anyag oldhatatlan savas részeket, mint dibenziléter-díkiarbonsavat tartalmaz, míg a forró szüredák- 20 bői kikristályosodik a p-oximetil-benzoesav, amelyet azután ismét a nátriurnsón keresztül tisztíthatunk vagy a következő előállítási művelet reakicióeiegyéhez adhatunk, A találmány szerinti eljárás gyakorlati kivi- 25 telét közelebbről az alábbi példák szemléltetik. • 1. példa: 200 g p-oximetid-benzoesavat, amelynek olva- ,^o dáspontjá, 178—181 CQ , 55 g nátriumhidroxidból és 250 ml vízből készített nátronlúgban 95—100 C° hőmérsékleten, oldjuk. Az oldatot élénk keverés közben lehűlni hagyjuk. Ennek során a p-oximetil-benzoesav nátriumsója kristálylapocs- 35 kák_ alakjában kikristályosodik. A kapott sót szűrőn erősen leszívat'juk, majd 300 ml vízben forralva ismét oldjuk és 90 g tömény sósav hozzáadásával a savat felszabadítjuk. Az oldat lassú lehűtése során a p-oximetil-benzoesav 40 hosszú fehér tűkristályok alakjában kikristályosodik. Lehűlés után a savát leszívatással elkülönítjük, kevés vízzel mossuk és megszárítjuk. Első- kristályosított termiékként 154 g p-oximetil-benzoesavat (az elméleti hozam 77%-a) 45 kapunk, amelynek korrigált olvadáspontja 181,5 C°. A nátriuimsótól elkülönített szüredéket kétszeres térfogatra hígítjuk, a forrás hamérsék- ' létén megsavanyítjuk és fűthető szűrőn gyorsan 50 leszűrjük. Oldhatatlan sávként 4,1 g-ot kapunk. A szüredékből 35,4 g p-oxitmetil-rbenzoesav kristályosodik ki, ezt leszívatással elkülönítjük. A vízben 2,5 g sav marad oldva. Az így kapott 35,4 g p-oocimetil-benzoesavval 55 a fent leírt tisztítási eljárást megismételjük. Második kristályosított termékként további 26 g p-oximetil-benzoesavart (az elméleti hozam 13%-a;) kapunk, amelynek korrigált olvadáspontja szintén 181,5 C°. A fent leírt tisztítási művelet még egy harmadik alkialommal is megismételhető. Előnyösebben alakul az eljárás, ha -a nátriumsó első leválasztása! és a vízben oldódó sav főtömegének elválasztása után kapott savas szüredéket egy következő művelet alkalmával a reakcióelegyhez adjuk. 2. példa: 184 g desztillált p-klórmetilbenzoesav-metilészitert 2 g „Witolat—40" emulgátor és 200 ml víz hozzáadásával a forrás hőmérsékletén alaposan elkeverünk. Indikátorként némi fenolftaleint adunk hozzá. Csepegtető tölcséren lassan hozzáadunk 200 ml vízben oldott, 80 g nátriumhidrocxidot, oly mennyiségben, hogy az indikátor éppen vörösbe csapjon át. Kb. 5 óra alaitt az észter elszappanosodása teljesen végbemegy. . Az elegy lehűlése után a kikristályosodott nátriumsót leszívatással elkülönítjük és kevés jeges vízzé! mossuk. A kapott szilárd sót 130 ml vízben oldjuk és a p-oximetUvbenzoesavat sósavval kicsapjuk. 61 g tiszta savat ,(az elméletihozam 40,5%-a) különíthetünk el. A szüredéket a forrás hőmiérsékletén sósavval megsavanyítjuk és fűthető szűrőlapon leszűrjük. A szűrőn 9,5 g vízben nem oldódó sav marad vissza. A szüredékből 75,5 g p-oximetil-benzoesavat ka^punk, aimelyet — az 1. példában leírt módon — a nátriumsón keresztül tisztíthatunk. Összhozamként 126 g (az elméleti, mennyiség 83,4%-a) igen tiszta p-oximstil-benzoesavat különíthetünk el. Szabadalmi igénypont: Eljárás nyers vagy adott esetben a nehezen oldható szennyezések, mint dibenziléter-difcarbonsav nagyobb mennyiségeinek a sav forró vízből történő átkristályosításával való elválasztása útján előzetesen tisztított p-oximetilbenzoesav tisztítására, azzal jellemezve, hogy a savat szokásos módon nátriumsójává alakítjuk,, a. nátriumsót forró tömény, előnyösen, kb. 20—50%-os vizes oldatból szobaihőfokra való lehűtés útján kikristályosodni hagyjuk és a nátriumsóból az anyalúg elkülönítése után a tiszta p«oxinietil-benzioesavat savval a szokásos módon kinyerjük. A Kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6609542. Zrínyi, (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2
