153201. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dibenzocikloheptadién-származékok előállítására
19 153201 20 pare alatt vísszafólyató hűtő alatt való hevítés közbein 22,8 g (metü-2-benzi])-l-piperazÍ!n 60 «íl vízmentes benzollal készült olda/táíhoz. A viszsaafolyialtó hűtő alatti hevítést 20 óm hosszat folytatjuk. Lehűlés után hozzáadunk 100 ml étert és 100 ml vizet. A dekiantált szerves rétegeit 10 liter vízzel semlegesíre mossuk, majd négyszer összesen 150 ml n metónszulfansawal extraiháL-juk, és 60 ml vízzel mossuk. A savas kivonatokat 60 ml éteriéi mossuk, majd 20 ml nátronlúggal (d—1,33) meglúgosítjuk. A bázist háromszor összesen 150 ml metílénkloriddal extrahéljűk. A kapott oldatot vízmentes nátriumszulfát fölött megszárítjuk, és csökkentett nyomás alatt koncentráljuk. A kapott 7,3 g nyersbázist átkristályosítjuk 45 ml heptánból. Így 4,8 g [(metil-2-benzü)-4-pdperazinoi)-l()-dibenz!o[ai,d]dkloheptadiént kapunk 138 C° olvadásponttal. A (me!til-243enzil)-l-piperazmt (forráspontja 0,9 mm Hg nyomáson 113—115 C°) metil-2--benzilbromidnak metanolban piperazinnal való reagáltatása útján kapjuk. 35. példa: A 34. példában leírt módon eljárva, de a (metil-2-benzil)-l-piperazint 22,8 g (metil-4-Jbenzil)-l-piperazinnal helyettesítve, heptánból való átkristályosítás után 3,6 g [(metil-4-benzil)-é-piperaztooJ-lO-dibenzatajdJcikloheptadi'ént kapunk 135 C° olvadásponttal. 36. példa: A 34. példában leírt módon eljiárva, de klór-10-d:ibenza[a,d]d!kloheptadiém»ből (amely 9,46 g Mdroxi-10-dibenzo[a,d]akloheptadiénből és 25,6 g fenetil-1-piperazinból készült) kiindulva, ÍZÍO-propanolból való átkristályosítás után 7,8 g (f enetil!-4-piperazino)-10-'dibenzo(a,d]ciklohepri:adiénii J kapunk 136 C° olvadásponttal. 37. példa: A 34. példában leírt módon eljárva, de 9,45 g hiidroxi-10-diibenzo[a,d]eikloheptadién!ből és 31,3 g (terc.butil-4-benzil)-l-pipenazinból előállított 4dOT-10-di'benBo[a,d]ákloheptadiénből kiindulva 16,4 g nyers bázist kapunk, amely 55 ml izopropanolból való átfcristályosítás után 6 g olyan bázist kapunk, amely még mindig tartalmaz egy kevés (terc.buti:l-4-benzil)-l-ipiperazm;t. Ézt a 'bázist 200 ml éterben oldjuk, 12 ml n metánszulfónsavval keverjük, és kis n nátronlúg adargok hozzáadásával a pH-t 4—5-re állítjuk be. Az éteres réteget és egy kevés kristályos metánszulfonátoít 50 ml n nálronlúggal, majd 50 ml vízzel rázatunk, vízmentes nátriumszulfát fölött megszárítjuk, koncentráljuk és 38 ml izopropanolból átkristályosítjuk. 4,6 g [(terc.butil-4-benzil)-4-ipipefaziho]-10-dibenzo(a,d]cikloheptiadiént kapunk 127—128 C° olvadásponttal. 38. példa: A 34. példában leírt módon eljárva, de 17,9 g hidrox^«10-dibeni»[a,d]íákloheptadién!ből és 31,5 5" g alHl-l^piperazteból előállított klor^iO-dibenzQ«[a,d]tikloh©ptadiénből kiindulva • izopropanolból való átkristályosítás után 11,4 g (allil*-4-pipér~ azino)-10-dibenzöi[a,d]ciklohep'badiént kapunk 80-82 C° olvadásponttal. 39. példa': A 34. példában leírt módon eljárva, de 17,9 g 15 hidroxL-10-dibenzota,d]cikloheptadiénbol és 31 g (propin-2-il)-l-piper,aziníból előállított klór-10*-dibenzo[a,d]ciklohep'tadiiénből kiindulva izopro-, panolból való átkristályosítás után 6,2 g [(propm-2-'il)-4-piperözinia]-'10-cliblenzQ{a,d]cikJoheptai-20 diént kapunk .131 C° olvadásponttal. 40. példa: 25 3,7 g klórmetil-l-ciiano-4-benzoJ. 50 ml etanollal készült oldatát 10 perc alatt hozzáadjuk 13,5 g piperazino>-10-di!benz!oía,d]cikloheptaidién 200 ml etanollal készült visszafolyató hűtő alatt hevített oldatához. A visszafolyató hűtő alatt ao való hevítést 18 óra hosszat folytatjuk. Lehűlés után az oldhatatlan részt szűrőn elválasztjuk, és 45 ml etanollal mossuk. 350 ml etálaoetátből átkristályosítjuk. 8,1 g {(eiano-4-benzil)-4-piperazano]-10-dibmzo{a,d|cikloheptadiént kapunk 202 85 C° olvadásponttal. 41. példa: A 34. példában leírt módon eljárva, de 17,9 g 40 /hidrj oixi-10-dibenza[a,d]ciklűheptadiéniből és 43 g etoxikar bonilmetil-1 -piperaziinból (forráspontja 8 mm Hg nyomás alatt 110—112 C°) előállított Mór-lQ~dibenzo{a,d]eikloheptadiénből kiindulva izopropiloxidból való átkristályosítás után 11,1 45 g (etoxitoarbonüinetií-4-piper:azmo)-10-dibenzo[a,d]cikloheptadiént kapunk 79 C° olvadásponttal. 42. példa: 50 9,45 g hidroxi-10-dibenzo[a,d]cikloheptadiénből előállított klór-lO-dibenz0[a,d]'CÍkloheptadién oldatát 27 ml vízmentes benzolban 5 perc alatt hozzáöntjük 90 ml piperidinhez 85—90 C°-on. 55 A keveréfcet 3,5 óra hosszat hevítjük, majd lehűlni hagyjuk. A reakiciókeveréket 250 ml éterrel és 250 ml vízzel keverjük. Az éteres rétegeit dekantáljuk, és 3 liter vízzel semlegesre mossuk. Az éteres réteget 80 ml n metánszulfon-60 , sav-oldattal, majd 40 ml vízzel keverjük. A savas vizes oldatot náttonlúggal meglúgosítjuk, és a bázist éterrel extraháljuk. Izopropiloxidból való átkristályosítás után 2,4 g (piperidino-10--dibenzo{a,d]cikloheptadiént kapunk 82 C° olva-65 dásponttal. 10
