153194. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2-merkapto-4,5-bisz-amino-s-triazin származékainak előállítására

153194 6 klánatom csekély mozgékonysága és kis reakció- , képessége miatt az alkáliférnnhidrogénszülfiddal való reagáltatáshoz igen erélyes reakciókörülményeket, pl. autoklávban, nyomás alatt, magas "hőmérsékleten történő hevítést kell alkal- 5 mázni (vö. J. pr. Ch. /2/ 33, 297, li886). Az ilyen eljárással elért termelési hányadok gyakran elégtelenek, emellett nagymértékiben korrózív alkálMém-hidrogénszuilfidok oldataival nyomás alatt történő dolgozás a gyártást nagyon 10 megnehezíti és nehéz problémáikat okoz a nyomásálló edények anyagának az említett alkálisok általi károsítása folytán. így ezzel az eljárással alig várható sima reafcci ómenét és jó termelési hányad, minthogy magasabb hőmér- 15 sékleten az említett alKálifémsók stabilitása sem kielégítő. Ha viszont nem alkalmazunk nyomásálló edényt, akkor huzamosabb reakcióidőkre van szükség és ezáltal még gyengébb termelési hányadokat érhetünk el. Így víztar- 20 talmú acetonfoan dolgozva, visszafolyató hűtő alatti 40 órai forralással csak 60%-os termelési hányad és kás tisztaságú termék volt elérhető. Javasolták már a szintézis olyan -kiviteli módját is, (1. a 151.181 sz. magyar, 1,339.337 sz. 25 francia és 42.194 sz. román szabadalmakat), amelynek során a (VI) képletű vegyület klóratomját egy különleges közömbös oldószer, pl. szekundéralkohol, mint izopropanol vagy szék. butanol alkalmazásával, metümerkaptánnai, :0 savlekötőszer jelenlétében való reagáltatás útján metümerkapto-csoportra cserélik ki. Ez az eljárás azonban szintén nem teljesen kielégítő, minthogy a csekély mozgékonyságú klóratom reakcióképessége ezen az úton nem fokozható, í5 emellett ez az eljárásmód nem is alkalmazható általánosan, hanem csupán a megfelelő 2-metimerkapto-triazinok előállítása esetén. C) módszer -NH2 40 Ennél az előállítási eljárásnál különleges szereket alkalmaznak arra, hogy a (VI) képletű közbenső termék kióratomját az utolsó lépésben az —SH markaptocsoportra cseréljék ki, 45 majd ez utóbbit a szokásos alkilezőszarekkél alkilezik. Az eljárás lényegileg abból áll, hogy valamely, a (VI) általános képletnek: megfelelő 2-klór-4,6-bisz-a;mmo-'S-triiazint, előnyösen valamely híg vizes ásványi savban, tiokarbomiddal 50 reagáltatnak, hogy így a kló^atomot az >NH 55 csoportra, ill. ennek só-allakjára cseréljék ká, majd ezt a csoportot alkalikus közegben, pl. nátriumhidroxid jelenlétében elszappanosítják, amikor is megfelelő 2-merkapto-4,6-Jbisz-amino- 60 -s-triaz;in^alkálifémsót kapják; ez utóbbit azután a NaS-csoporton pl. valamely alkilhalogenid segítségével .alkilezik (1. a 151.180 sz. magyar, 1,339.336 sz. francia és 42.106 sz. román szabadalmakat). 65 Bár ezzel az eljárással megkerülhető a (VI) képletű vegyület klóratómjának csekély reakcióképességéből származó hátrány, ainely <a B) módszer esetében fennáll, ezzel szemben ennek az eljárásnak az a hátránya, hogy több műveleti lépésre van szükség. Emellett a (VI) képletű vegyületek, amelyek a molekulájukban jelenlevő helyettesítőktől függően magas olvadáspontot és/vagy vízben és szerves oldószerekben való csekély oldhatóságot mutatnak, azt a további hátrányt okozzák, hogy a tiokairbamiddal való reagáltatásuk általában nehezen hajtható végre. Az elszappanosítási terméket emellett sok esetben az alkilezési reakciólépés előtt még külön tisztítani is kell. A jelen találmány érteimében arra a meglepő felismerésre jutottunk, hogy a fentebb ismertetett eljárásak valamennyi hátránya és nehézsége kiküszöbölhető az (I) általános képletű vegyületek egy új eljárással való > előállítása során, ha betartjuk a szintézis lépéseinek egy . meghatározott sorrendjét. A találmány szerinti eljárással az (I) általános képletű végtermékek egyszerű módon, egyetlen munkamenetben, a közbenső termékek elkülönítése nélkül, jó termelési hányadokkal és nagy tisztasági fokban nyerhetők. A találmány szerinti új eljárást az jellemzi, hogy a cianunkloridot először valamely savlekötőszer jelenlétében egy (III), ill. (IV) általános képletű első arninnal (e képletben Rí—Rs jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel) 'reagáltatjuk, hogy így a cianurfclorid egy klóratomját a R:t R2 >N-ill. R.s R4 •N— csoportra cseréljük ki, majd az így közbenső termékként kapott 2.,4-ditolór-6-amiino~s-triazinszármazékot valamely R5—^SH * általános képletű alkil- vagy alkenilmerkaptánnal (e képletben R5 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel) reagáltatjuk savlekötőszer jelenlétében, vagy e reakciót egy ilyen alkil- vagy alkenilimerkaptán alkálifémsójévai folytatjuk le, hogy így közbenső termékként a megfelelő 2-alkdl- vagy 2-aükenil-merkapto-4-klór-6-amino-s-triazinhoz jussunk, majd végül ez utóbbit valamely savlekötószer jelenlétében egy további (IV), ill. (Ill) általános képletű aminnal hozzuk reakcióba. Ennek az új eljárásnak a megadott specifikus, döntő fontosságú műveleti sorrend esetében a következő előnyei vannak: Ha az eljárás első lépésében a cianurkloridot (II) valamely (III), iM. (IV) aminnal savlekötőszer jelenlétében, 0 C° alatti hőmérsékleten, valamely erre alkalmas szokásos oldószerben reagáltatjuk, akikor a cianurklorid határozottan szelektív reakcióban alakul át a. megfelelő 2,4-3