153153. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, herbicid hatású m-ureidofenil-karbamát-származékok és ilyeneket tartalmazó gyomirtószerek előállítására

... - 3 -.-• • ^ • valamely N-monoszubsztituált vagy N,N

rdiszubsztituált karbámoilhalogeniddel reagáltatjuk. A közbenső termékként felhasználásira kerülő m-ureidoffenolök előállítása oly módon történhet, hogy m-aminofenolt vagy valamely N- 5 -monoszubsztitüált m-iaminofenolt ekvimolékuláris mennyiségű alkil-izocianáttal reagáltatunk ~ és így a megfelelő m-(3-monoszubsztituált-ureido)-fenolt vagy m-(l,3-diszubsztituált-ureido)-fenolt kapjuk; eljárhatunk oly módon is, hogy 10 m-aminofenolt valamely erre alkalmas savlekötőszer jelenlétében N-monoszübsztituált vagy N,N-diszubsztituált karbámoilhalogeniddel reagáltatunk. " . • A m-ureidoferál-N-helyettesített-karbamátok 15 előállíthatók oly módon is, hogy valamely megfelelő m-ureidofenolt foszgénnel való kéverés útján először klórhangyasav észterré alakítunk át, majd a kapott kloroformiátot valamely primer vagy szekundér aminnal, adott esetben 20 heterociklusos aminnal, mint piperidinnel vagy morfolinnal reagáltatjuk. A N-helyettesített m-ureidofenil-karbamátok előállításának egy további jól alkalmazható módszere értelmében valamely m-aminofenil-N- 25 -helyettésített-karbamátot valamely alkil-izocianáttal vagy N-monoszubsztituált vagy N,N-diszubsztituált karbámoilhalogeniddel reagáltathatunk. A közbenső termékként felhasználásra kerülő m-aminofenil-N-szubssztituált- vagy so N,N-diszubsztituált karbamátok oly módon állíthatók elő, hogy a megfelelő - m-nitrofenil-karbamátokat redukáljuk; ez utóbbiak viszont m-nitrofenol alkil-izocianáttal vagy valamely N-monoszubsztituált vagy N,N-diszubsztituált 35 karbámoilhalogeniddel való kezelése útján állít- . hatók elő. Értékés m-nitrofenil-N-helyettesített-karbamátokhoz juthatunk oly módon is, hogy m-nitrofenolt foszgénnel klórhangyasavészterré" alaki- 40 tunk át, majd ezt primer vagy szekundér (esetleg heterociklusos) aminnal reagáltatjuk. A fentebb ismertetett eljárások különösen az oly m-ureidofenil-karbamátok előállítására előnyösek,'amelyek a katrbamid-nitrogénatomon .na- 45 gyobb molekulasúlyú helyettesítőket tartalmaznak. A m-ureidoifenil-N-helyettesített-karbamátok további lehetséges előállítási módszerei sorában megemlítendő még a m-ureidofenolok N~helyet- 50 tesített-alkilkarbamátokkal vagy N-belyettesített-karbamidokkal való reiagáltatása, amikoris a megfelelő m-ureidofenil-N-helyettesített-karb-amát és a megfelelő alkohol vagy ammónia keletkezik, amint ezt analóg szerkezetű alkilkarb- 55 amátofe előállításával kapcsolatban a 2 871 259 sz. amerikai szabadalmi leírás ismerteti. Ilyen esetekben a reakció teljessé tétele érdekében az illékony mellékterméket folyamatosan eltávolíthatjuk a reafccióelegyből. Eljárhatunk oly 60 módon is, hogy valamely m-ureidofenol alifás savval képezett észterét egy N-helyettesített alkilkarbamáttal hozzuk cserebomlási reakcióba, amikoris a megfelelő m-ureidofenil-N-helyettesített-karbairíátot és a megfelelő alifás sav ész- g5 4 terét kapjuk termékként; a reakció teljessé tétele céljából ez esetben is célszerű, az illékony alifás észter eltávolítása a reakeióelegyből. Az m-ureidofenil-N-helyettesített-karbamátok előállítása céljából á megfelelő m-izocianato-fenil-N^helyettesített-karbamátot valamely primer vagy szekundér aminnal is reagáltathatjuk. A közbenső termékként felhasználásra kerüllő m-izocianáto-fenil-N-helyettesi tett-karbamát a megfelelő m^aminofenil-N-helyettesitett-karbamát foszgénnel való reagáltatása útján nyerhető. A m-ureidofenil-N^helyettesített-karbamátok előállítására közbenső termékként m-izocianato-fenil-klorofórtniát is alkalmazható. Ez utóbbi vegyület oly módon állítható elő, hogy m-aminofenolt 2 mól foszgénnel reagáltatunk. A m-izociánato-fenil-kloroformiátból primer vagy szekundér aminokkal való reagál tatás útján kapjuk a m-ureidofenil-N-helyettesített-karbamátokat. Valamely adott végterméknek a jelen találmány értelmében történő előállítása során a megfelelő kiindulóanyagok és reakcióiéit ételek megválasztása a kívánt végtermék , jellegéből függően történhet. Az aminők és fenolok, foszgénnel, kloroformiátokkal, karbamoilhalogenidekkel és egyéb fentebb említett vegyületekkel való reagáltatásának gyakorlati módszerei a szakmabeliek számára jól ismeretesek. így pl. a m-aminofenol izocianätokkal való reaagáltatását M. J. Kolbezen, R. L. Metcalf és T. B. Fukuto (J. Agr. and Food Chem., 2, 864—70, 1954.) ismertetik. A m-aminofenol acilezése az amidok aicilhalogenidekből történő előállítására használatos módszerekkel történhet; ilyen módszereket pl. L. C. Raifofd és K. Alexander (J. Org. Chem. 5, 300—312, 1940) ismertetnek. A reagáltatandó anyagokat és az alkalmazandó szintézis-módszert természetesen a kívánt végterméktől függően választjuk meg. Az így előállításra kerülő m-ureidófenil-kar-bamátok új vegyületek, amelyek kiváló herbicid tulajdonságaikkal tűnnek ki. A találmány szerint előállított, új m-ureidofeml-karhamátok gyomirtószerként való gyakorlati alkalmazásra a szokásos segédanyagok felhasználásával előállított gyomirtószer készítmények alakjában kerülhetnek. Segédanyagokként oly vivőanyagok és egyéb adalékok alkalmazhatók, .amelyek a hatóanyagnak mezőgazdasági alkalmazásra történő diszpergálását elősegítik; a gyomirtószer összetételé és alkalmazási módja befolyásolhatja a hatóanyag aktivitását a szándékolt alkalmazási mód szempontjából. Így a találmány szerint előállított herbicid hatású vegyületeket szemesézett készítmények (viszonylag nagy szemcsenagysággal), poralakú porozószerek, nedvesíthető porok, emuigeálható koncéntrátumok, oldatok vagy bármely más szokásos típusú készítmény .alakjában alkalmazhatjuk, a kívánt felhasználási területtől és alkalmazási módtól függően. Kikelés előtti .alkalmazásra e gyomirtószereket rendszerint permetező- vagy porozószerek vagy szemesézett készítmények alakjáfoah visz-2