153105. lajstromszámú szabadalom • Eljárás keményedő epoxigyantát és térhálósító anyagot tartalmazó előkondenzátumok előállítására
9 szén hozzáadása után szűrjük. A szüredékhez jéggel való hűtés, nitrogén öblítés és élénk keverés közben 2i50 g nátriumhidroxid 500 g vízben képzett oldatát csepegtetjük, amikor is a reakciótermék kicsapódik. Az erősen lúgos anyalúg tartalmazza a le nem reagált 4-aminofenolt. A kristályosan kicsapott anyagot leszívatjuk és desztillált vízzel öblítjük, míg a szüredékben kloridion nem mutatható ki. A mosott terméket 17 óra hosszat 70 C°-on és 20 Torr nyomáson szárítjuk. Színtelen kristályok formájában 253 g terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 152— 155 C°. A hozam trifenilfoszfátra számítva 68,2%. A kapott termék, vagyis trisz-(4-aminofenii)-íoszfát szerkezetét a (4) képlet szemlélteti. Az analizálandó terméket további 6 óra hosszat 78 C°-on és 0,2 Torr nyomáson foszforpentoxid felett szárítjuk. Az analizált termék olvadáspontja 153—155 C°. Analízis (C18 H 18 0 4 N 3 P, mólsúly: 371,33). Számított: C: 58,22%, H: 4,89%, N: 11,32%. Talált: C: 58,05%, H: 4,95%, N: 11,07%. II. termék: 4,4'-diamino»trifenilfoszfát Az I. termék előállításánál használt készülékben 32,6,2 g (1,0 mól) trifenilfoszfátot, 219,3 g (2,0 mól) 4-aminofenolt és 1,0 g 47%^os ásványolajos nátriumhidrid szuszpenziót nitrogén légkörben összeolvasztunk. 4 óra leforgása alatt a raakcióelsgy hőmérsékletét fokozatosan 138 C°-ról 152 -C°-ra emeljük és a nyomást 16—19 Torr értéken tartjuk. A re^ akció utolsó 20 percében a reakció közben képződött fenol ledesztillálását a nyomás 0,25 Torrra való csökkentésével teljessé tesszük. A desztillálás során összesen 183,9 g (1,96 mól) fenolt kapunk. A kristályos reakcióterméket 250 ml 30%-os sósav és 800 ml víz elegyében oldjuk, aktívszánnel kezeljük és szűrjük. Az átlátszó világos oldatból jéggel való hűtésre, erős nitrogéngáz öblítés közben, 1000 g 25%-os nátriumhidroxid oldat beadagolásával színtelen kristályos csapadékot választunk le, amelyet 500—500 ml vízzel hatszor mosunk, Mosás után 16 óra hosszat 70 C°-on és 20 Torr nyomáson szárítunk, A hozam 305,2 g, a trifenilfoszfátra számítva 85,8%. A termék olvadáspontja: 118—123 C°. Amintartalom: Talált: 5,5 amino-csoport egyenérték/kg. (Számított: 5,62 mól/kg.) A kapott termék főtömage az (5) képletnek megfelelő 4,4'-diamino'-trifenilfoszfát. III. termék: bisz-(4-aminofenil)-foenz:ilfoszfonát Az I. termék előállítására használt berendezésben 68,1 g (0,21 mól) benzilfoszfonsav-difenilésztert 48,0 g 4-aminofenollal (0,44 mól) 1,1 g 47%-os ásványolajos nátriumhidrid diszperzió jelenlétében reakcióba viszünk. 3 óra 20 perc leforgása alatt 180—200 C° olajfürdő hőmérsékleten mind a reakció közben képződött fenolt, 10 mind a feleslegben maradt 4-aminofenol főtömegét x ledesztilláljuk. A visszamaradt nyers terméket 50 ml 37%r-os sósav és 150 ml víz elegyében oldjuk, aktív•5 szénnel kezeljük és szűrjük, Az átlátszó sötétszínű oldatot keverés közben 50 g nátriumhidroxid, 1200 ml vízben képzett oldatába lassan, becsepegtetjük, a kristályos csapadékot leszívatjuk, sómentesre mossuk és a mosott terméket 10 mégegyszer sósavas oldással és nátriumhidroxidos kicsapással tisztítjuk. 15 g színtelen kristályos terméket kapunk. Analízis Céljára ezt kloroformban oldjuk és éterrel kicsapjuk, majd 3 óra hosszat 78 C°-on í5 és 20 Torr nyomáson foszforpentoxid felett szárítjuk. A termék olvadáspontja: 137—143 C°. Analízis (C19 H 19 0 3 N 2 P) 20 Számított: N: 7,91% Talált: N: 8,1%. A kapott termék a (6) képletnek megfelelő bisz- (4-aminofenil) -benzilf oszf onát. 25 IV. termék: kb. 1 mól hexahidroftálsavanhidridből és 1 mól triszH(4-aminofenil)-foszfátból előállított imid. 30 Egy desztilláló készülékben 834 g (2,25 mól) trisz-(4-aminofenil)-foszfátot (= I. termék) és 328,5 g (2,14 mól) hexahidroftálsavanhidridet nitrogén légkörben 145 C0-ra való melegítés közben megolvasztunk. 55 perc leforgása alatt 35 a reakciókeverék hőmérsékletét fokozatosan 205 C°-ra emeljük és a lehasított vizet nitrogénárammal ledesztilláljuk. 1115 g amorf reakcióterméket kapunk, amelynek olvadáspontja 60 C°. A termék amintartalma 3,78 amino-csoport 40 egyenérték/kg. A termék főtömegében a (7) képletű vegyületnek felel meg. V. termék: 2 mól propilénoxidból és 1 mól trisz-(4-aminofenil)-foszfátból álló addíciós ter-45 mék. Keverős berendezésben 100 g (0,27 mól) trisz-(4-aminofenil)-foszfátot (= I. termék nitrogénlégkörben megömlesztünk. A keverős készülék két olyan visszafolyató hűtővel szereljük fel, 50 melynek hűtőköpenyébe 0 C°—5 C° hőmérsékletű sóiét keringtetünk, 160 C°~os olajfürdő hőmérsékleten 34,8 g (0,60 mól) propilénoxidot csepegtetünk be az előbb 'elkészített ömledékbe olyan sebességgel, hogy mindenkor csak kis 85 mértékű visszafolyást észleljünk. A beadagoláshoz kb. 3 órai időtartam szükséges, További 35 perc eltelte után a hűtőben már további kondenzációt nem észlelünk, mely annyit jelent, hogy a bevitt propilénoxid teljes mértékben 60 lereagált. A szobahőmérsékleten gyengét ragadós nyers termék amintartalma 5,99 aminocsoport egyenérték/kg, Ihidroxiltartalma 3,74 hidroxil-csoport egyenérték /kg. A termék főtömegében a (8) 65 képletnek felel meg. 5
