153065. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzocikloheptatrién vegyületek előállítására

11 153065 12 egyesített éter es adagokat nátriumszulfáton megszárítjuk és bepároljuk. A maradéknak petroléterből való átkristályosítása után 5-hidroxi-5^(3 '-etoxi-propilidién) -10ubrom-dibenzo[a,d] ciklohepta[l,4,6]triént kapunk, olvadáspont 68— 72 C°. 50 g 54hidroxi-5-(3'-etoxi-propilidén)-10-bróm-dibenza[a,d}cikloihepta[l,4,6]tiriént és 500 ml 30%-os alkoholos sósav oldatot 3 óra hosszat visszafolyatással főzünk és az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 300 ml éterben felvesszük, az éteres oldatot vizes nátriumkarbonáttal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk és bepároljuk. A maradéknak magas forráspontú petroléterből való átkristályosítása után 5-(3'-etoxi-propiüdén)-10^bróm-difoenzo{a,d] ciklöheptafl,4,6]triént kapunk, olvadáspont 92— 95 C°. Kavaraval, csepegtető tölcsérrel és visszafolyató hűtővel ellátott gömblombikban 1,8 g magnéziumforgácshoz néhány csepp metiljodidot adunk és a reakció megindulása után azonnal 20 g 5-(3'-etoxi-propiilidén)-10-bróm-dibenzo [a,d}cikli

dhepta[l,4,6]trién (olvadáspont 92—95 Cc

) 100 ml száraz, peroxidmentes tetrahidrof uránnal készített oldatát oly módon csepegtetjük hozzá, hogy a belső hőmérséklet 50—60 C° között maradjon. Ezután még 3 óra hosszat visszafolyaitás közben főzünk,, miközben a magnézium csaknem teljesen eltűnik. A —20 C°-ra lehűtött, barna oldaton át 2 óra lefolyása alatt száraz szénsavat áramoltatunk. Ezután a reakcióelegyet hidegen telített ammónjumklorid oldattal elbontjuk, a tetraihidrofuránt csökkentett nyomáson ledesztilMljuk, a maradékot éterrel extraháljuk és az éteres oldatot hígított nátriumkarbonát oldattal rázzuk. E lúgos oldatnak sósavval való megsavatyításakor a reakciótermék1

kicsapódik. Éterben felvesszük, az éteres oldatot megmossuk, megszá- ' . rítjuk és bepárdljuk. Az 5-(3''-etoxi-propilidén)-dibenzoif'ajdlicikloheptatl^vßJ'trien-lO'-karbonsav;-, eceteszter/petroléterből való átkristályosítás után színtelen, 110—115 C°-on olvadó kristályo-kat képez. 11. példa. 5 g 5-(3'-metoxi-propilidén)-dibenza[a,d]ciklohepta{l,4,6]trién-10-karbonsavmetilésztert és 20 ml metanoöos ammónia oldatot 3 óra hosszat bombacsőben. 100 C°-on melegítünk. A metanol elpárologtatása után az 5-(3'-metoxi-propilidén)V-dibenzo{a,d]ciklio!beptai[l,4,6]trién-10-karboinsavamid marad vissza, melyet benzol-petroléterből átkristályosítunk, olvadáspont 164—166^ C°. A kiindulási anyagként használt 5-(3'-metoxipropiHdén)-dÜbenzoi[a,d]iciklohepta[l,4,'6]trién-10--kartbonsavmetilészter például ä következőképpen állítható elő: 16 g 5-(3'-m!etoxi-propilidén)-dibenzo[a,d]ciklaheptatl,4,'6]trién-10-kar!boinsavkloridot 30 ml száraz acetonban .ifeloldunk, kavarás közben 200 ml metanolhoz csepegtetjük és az egészet röviden felforraljuk. Az alkoholt bepároljuk, a maradékot éteriben felvesszük, az éteres oldatot nátriumkarbonáíttal mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. Az 5-(3'-mefoxi-propili;dén)-dibenzo [a.djcikloheptatl^yejtrién-lO-karbonsavmetilesz-5 tért petroléterben átkristályosítjuk, olvadáspont 87—88 C°. 12. példa. 10 A 11. példában az ammóniát monometilaminnal helyettesítve 5-(3'-metoxi-propilidén)-dibenzoi[a,d]dklohepta[l,4,6]trién-10-karbonsavme^ tilamidot kapunk, olvadáspont 178—180 C° [benzöl/petroléterből átkristályosítva]. 15 13. példa. 25 g polivinilpirrolidin K 30Kat 120 g izopropilalkoholban, alkailmas edényben (pl. széles-20 nyakú lombikban) feloldunk. Ehhez az oldat• hoz kavarás közfoen,egy 100 g 5-(i3'-metoxi-propilidén)-dibenzo[a,d]ciklohepta![!l,,4,'6]trién-karbonsavdimetilamidból, 500 g tejcukorból és 300 g kukoricakeményítőből álló keveréket adagolunk. 25 A képződött nedves tömeget-egy alkalmas szitán vagy lyukas tárcsán át granuláljuk és ezt követően ventillált szárítószekrénybén, klb. 60 C°-on megszárítjuk. A száraz granulátumhoz még 25 g kukoricakeményítőt, 40 g talkumot és 30 10 g magnéziumsztearátot adunk, ezután alaposan összekeverjük és a kívánt adagolásnak megfelelő súlyú drazsékká préseljük (112 mg a 10 mg hatóanyag-tartalmú drazsékhoz, 280 mg a 25 mg 'hatóanyag-tartalmúakhoz). 35 Szárítás után a magokat 5% keményítőt és 5% italkumot tartalmazó koncentrált cukorsziruppal a magsúly kb. 60%-ára feldrazsírozzuk, majd több órán át kb. 35 C°-on szárítjuk. Ezután tömény cukorsziruppal tovább drazsí-40 rozunk mindaddig, amíg a bevonat eléri a mag súlyának 100%-át, Ezt követő, egy vagy több megfelelő viasszal való polírozás sal a kész drazsékat több órán át megszárítjuk. 45 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (1) általános képletű új dibenzocikloiheptatrién-vegyületek előállítására, ahol A 1—4 szénatomszámú alkilén-csoportot, B haio-50 gént, alkoxi- és alkiltio-csoportot, R hidrogént, halogént, alkil-, trifluormetil-, alkoxi-, alkiltio-, acil-, vagy adkilszulfonil-csopartot, X oxigént, ként, vagy imido-csoportot és Y szubsztituált vagy nemszubsztituált amino-csoportot jelent, 55 azzal jellemezve, hogy a) a (2) általános képletű savat vagy adott esetben a szétválasztott geometriai antipódokat — ahol A, B és R jelentése a fentiek szerinti, vagy ennek reakcióképes funkcionális szánma-60 zékát ammóniával, vagy szubsztituált aminnal reagáltatjuk, vagy b) a (3) általános képletű vegyületet — ahol A, B, R, X és Y jelentése a fentiek szerinti — . dehidratáljuk, 65 kívánt esetben a kapott halogenideket a B szá-