153047. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szubsztituált benzimidazolok és ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények előállítására
3 153047 4 továbbá a fentiekben meghatározott szubsztituált benzimidazol lehetséges sói és funkcionális származékai. A találmány oltalmi körébe tartoznak azok a fiziológiailag hatékony készítmények is, atne- 5 lyek a fentebbiekben meghatározott szubsztituált benzimidazolt és legalább egy hordozóanyagot, nedvesítőszert, iners hígítószert vagy oldószert tartalmaznak. A megfelelő hordozóanyagok közé tartoznak a szilárd hígítószerek, 10 rovarok és puhányok csalétkeként használt emészthető anyagok, továbbá védőbevonatok, mint festékek, amelyek pl. tengerészeti felhaszrnálásra alkalmasak. A találmány szerint előállítható fiziológiailag 15 hatékony anyagot tartalmazó készítményekkel növényeket, termőföldet, szárazföldi vagy vízi területeket lehet kezelni. A találmány szerinti vegyületek és készítmények károis élőlények leküzdésére használhatók fel. 20 A találmány oltalmi körébe tartozó szubsztituált benzimidazolok sói közé tartoznak az ammónium- és fómsők, pl. a nátrium, kálium, kalcium, cink, réz, magnéziumsók, aminsók, mint pl. metilaimin-, etilamin-, dimetilamin-, trietil- 25 amin-, etanolamin-, trietanolamin- és benzilamin-sók. A felhasználás során célszerűen az alkálifémsőkat részesítjük előnyben. A"., találmány szerint előállítható vegyületek alkálifémsói kristályosítható szilárd anyagok, vízben 30 könnyen oldhatók. A sókat úgy készítjük, hogy a benzimidazol vizes közegben vagy vizet tartalmazó szerves oldószerben képzett oldatát vagy szuszpenzióját valamely fém alkalikus kémhatású vegyületé- 35 vei, mint pl. fémhidroxiddal vagy -aminnal reagáltatjuk. A fómsők előállítását cserebomlással oly módon is végezhetjük, hogy a benzimidazol aikálifémsóját és valamely fémsót reagáltatunk. A benzimidazol-származékok közül egyesek lú- 40 gos kémhatásúak, így erős savakkal, mint pl. sósavval, sókat képezhetnek. Mint már előbbiekben kifejtettük, a találmány szerint előállítható szubsztituált benzimidazolok általában fiziológiai hatékonysággal rendelkeznek. Ezek a vegyületek főként mint gyomirtószerek, pl. egynyári széleslevelű gyomnövények ellen, azonban rovarirtószerként, fungicidként és puhányok elleni szerként is hasznosíthatók. Néhány vegyület emlősökre gyakorolt toxicitása alacsony értéknek felel -meg. Az (1) általános képletű vegyületek e^yik csoportjához tartozó vegyületekben legalább egyik R2 — R5 szubsztituens heterociklusos gyűrű, amely a benzimidazol gyűrűhöz nitrogénatomon keresztül kapcsolódik. A heterociklusos gyűrű lehet morfölino-, pipieridino-, piperazino-, N'-alkil-piperazino- vagy N'-aril-piperazino-csoport. A többi R2 —R 5 szubsztituens lehet pl. klór. Az (1) általános képletű vegyületek másik csoportjához tartozó vegyületekben R1 szubsztituens karbalkoxi-csopart. Ilyen vegyületekre példaképpen a következőket említjük meg: l-karbetoxi-4,5,6 (5,6,7)-triklór-2-trifluormetilbenzknidazol, í-karboizopropoxi-4,5,6 (5,6,7)-triklár-2-trifluorímetil-benzimidazol, l-karboifenoxi-4,5,,6 (5,6,7)-triklór-2-trifluormetil-benzimidazol és l-karbometoxi-4,5,6 (5,6,7)-triklór-2-trifluorme-til-benzimidazol. Az (1) általános képletű vegyületek további csoportjához olyan vegyületek tartozniak, amelyekben R1 hidrogént jelent. Ilyen vegyületek a következők: 4,5,6,7-tetraklór-2-trifluo!rmetil-benzimidazol, 4,5,6-triklór-2-trifluormetil-benzimidazol, 4,5;7-triklór-2-trifluormetíl-benzimidazol, 4,5-diklór-2-t!rifluormetilJ benzimid;azol, 4,6-diklór-2-tri! fluormetil-benzimidazol, 4,7-diklór-2-trifluormetil-benzimidazol, 4-nitro-6-klór-2-trifluarmetil-benzimidazol, 4-klőr-6-nitro-2-trifluormetil-benzimidazol, 4Hklór-2-trifluormetil-j benzimidazol, 4-hróm-5,6,7~triklór-2-trifluarmetil-benzimidazol, 4,6,7-triklór-5-metil-2-trifluormetil--benzimidazol, ' 4,5,6-triklór-2-pentafluoretil-benzitmidazol, 5-nitro-2-pen'tafluoiretil-benzimidazol és morfolino^trikló)r-2-trifluormetil-b£nzimidazol. A találmány szerinti módon előállítható vegyületcsoportba olyan származékok is tartoznak, amelyekben R1 alkil-csoport. Ilyen vegyületre példaként a 4,0^,7-tetraklór-l-metil-2-trifluarmetiybenzimidazo'lt említjük meg. A találmány értelmében a szubsztituált benzimidazolokat úgy állítjuk elő, hogy (2) általános képletű feniléndiaimint trifluor ecetsavval, trifluoraoetilkloriddal, trifluorecetsavanhidriddel, trifluoracetamiddal, pentafluorpropionsavval, pentafluorpropionilkloriddal, pentafluorpropionsavanhidriddel vagy pentafluorpropionamiddal reagáltatjuk. Ha a szubsztituensek közül legalább az egyik heterociklusos gyűrűt jelent, akkor a feniléndiamint úgy állítjuk elő, hogy az 1,2,3,4-tetraklór-5,6-dinitrobenzolt valamely ciklusos szekunder aminnal reagáltatjuk, amikor is N-(triklór-orto-dinitrafeni^-csoporttal szubsztituált heterociklusos vegyületet kapunk, amelynek két szomszédos nitrocsoportját amino-csoporttá redukáljuk. Olyan (1) általános képletű vegyületek előállítását, amelyekben R1 karboxil-csoportot jelent, úgy végezzük, hogy az a) reakcióvázlat szerint a megfelelő benzimidazolszármazékot klórszénsavészterrel reagáltatjuk. Az a) reakcióvázlaton szereplő R2 , R 3 , R 4 , R s , R 6 és X szubsztituensek jielentése a fentebbiekkel egyező, míg M alkálifématomot jelent. Az előbbi típusú vegyületeket úgy is elkészíthetjük, ha a megfelelő benzimidazolszármazékokat a megfelelő klórszénsavészterrel reagáltatjuk valamely bázis, mint pl. trietilamin jelenlétében. A nitro-csoporton kívül egyéb szubsztituenseket, pl. halogént tartalmazó szubsztituált benz-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
