153038. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új kártevőirtó hatású triazinvegyületek előállítására

153038 21 22 106. vegyület: 2,4-Diazddo-6-morfolino-l,3,5-triazin O. p.: 118—119 C° (aceton). 107. vegyület: 2,4-DiazidO"6-(béta-metil-merkapto-etil-amino)-1,3,5-triazin A 2,4-diklór-6-{béta-metil-merl

kaptő-etil-amino)-l,3,5-triazint, amelyet kiindulási vegyületként használunk, J. T. Thurston et al. [J. Am. Ghem. Soc. 73, 2981 (1963)] módszerével állítottuk elő cianur-kloridból és béta-metil-merkapto-etil-aminból. O. p.: 75—77 C° (xilol és ciklohexán elegyéből). 35,9 súlyrész: 2,4-diklór-6-(béta-metil-merkapto-etil-amino)-l,3,5-triaziint 60 térfogatrész acetonnal, 30 súlyrész nátrium-áziddal és 30 súlyrész vízzel elegyítünk és az elegyet 24 órán át keverjük 60 C°-on. Lehűlés után az elegyet 1Ö0 súlyrész vízzel elegyítjük. A kristályos terméket szűrjük, vízzel mossuk és metanolból átkristályosítjuk. O. p.: 95—96 C°. 108. vegyület: - A ,107. vegyület - élőállítási módjához hasonló eljárással állítottuk elő 2,4-dikl<>r-6-szek.butil~ -amino-l,3,5-triazinból a 2,4-diazido-6-szek.butil-amino-l,3,5-triazint. A termék jéghűtés mellett kikristályosodik. 109. vegyület: 2-Etil-amino-4,6-diazido-l,3,5-triazin Ezt a vegyületet a 93. sorszámú vegyület előállítására szolgáló eljárással analóg módon állítottuk elő etilaminból és 6-klór-2,4-diazido-1,3,5-t riazinból. 110. vegyület: 2-Azido-4,6-dimetil-merkapto-l,3,5-triazin 196 súlyrész 2,4-diklór-6-.metil-merkapto-l,3,5--triazint oldunk 1000 térfogatréisz acetonban és 0—5 C° hőmérsékleten hozzáadunk részletekben 75 súlyrész metil-merkaptánból és 107 súlyrész 2,6-lutidinből készített elegyet. A keveréket két órán át szoba!hőmérsékleten, majd 14 órán át 50 C°-on tartjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot felvesszük 1000 téríogaíresz toluolban, kétszer 150 súlyrész jeges vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott nyers 2-kIór-4,6-dimetil-merkapto-l ,3,5-triazint hexánból átkristályosítjuk. O. p.: 84—86 C°. 24 órán át 60 C°-on keverjük 21 súlyrész 2-klór-4,6-dimetil-merkapto-l,3,5-triazint, 15 súlyrész nátrium-azidot, 75 térfogatrész acetont és 50 súlyrész vizet. A keverékhez 200 súlyrész vizet adunk. A kristályos terméket szűrjük, vízzel mossuk és acetonból átkristályosítjuk. O. p.: 117—118 C°. A 110. -vegyülettel kapcsolatban leírt módon reagáltatunk 196—196 súlyrész 2,4-diklór-6-10 15 20 -metil-merkapto-l,3,5-triazmt az alábbi mennyiségű merkaptánnal és alkohollal: 140 súly rész izofoutil-merkaptán 50 súlyrész metanol 100 súlyrész izobutanol. A kapott 2-alkil-merkapto-, ill. alkoxi-4-metil-merkapto-6-klór-triazinokat a 110. vegyülettel kapcsolatban ismertetett módon reagáltatjuk nátrium-aziddal. Ilyen módon a XVII általános képletű, 111—113. sorszámú alábbi ve' gyűl etekhez jutunk: 111. vegyület: XVII-es képlet; R = izobutil-merkapto. Ha X = Cl, f. p.: 128—130 C°/0,4 Hgmm; ha X = N3, a kapott termék folyékony halmazállapotú. 112. vegyület: XVII-es képlet; R = rhetoxi. Ha X = Cl, o. p.: 76—77 C°; f. p.: 125—128 25 C°/0,5 Hgmm; ha X = N3, o, p.: 70—71 C° (metanol). N 30 35 40 45 50 55 60 113. vegyület: XVII-es képlet; R = izobutoxi. Ha X = Cl, o. p.: 28—30 C°; f. p.: 135^137 C°/l,5 Hgmm; ha X — N3, a termék folyékony halmazállapotú. 114. vegyület: 2,4-Diazido~6-métil-l,3,5-triazin 70 ml dioxánban oldott 36 súlyrész 2,4-diklór-6-metoxi-l,3,5-triazint kb. 0 C°-on cseppenként hozzáadunk 150 súlyrész vízben oldott 39 súlyrész nátrium-azidhoz, Ezt követően az elegyet fél órán át kb. 20 C°-on keverjük. Az elkülönült olajat felvesszük 200 térfogatrész benzolban, megszárítjuk és szűrjük. A szüredéket vízsugárszivattyúval létesített vákuumban szobahőmérsékleten bepároljuk, majd 100 térfogatrész metanollal hígítjuk. A termék 0 C°-on kikristályosodik. O. p.: 58—59 C°. 2,4-Diklór-6-métil-merkapto-l,3,5-triazinból hasonló módon állítottuk elő az alábbi 115. vegyületet: 115. vegyület: 2,4-Diazido-6-metil-merkapto-lI

3,5-triazin Ciklohexánból átkristályosítható; o. p.: 51— 53 C°. 116. vegyület: 2,4-Diazido-6-izobutoxí-l,3,5-triazin 20 súlyrész 2,4-diklór-6-izóbutoxi-lJ

3,5-tri,azin, 20 súlyrész nátrium-azid és 50 térfogatrész aceton kevert elegyéhez 50 súlyrész vizet adunk. Azonnali 60 C°-ra való hőmérsékletemelkedés :;i