153001. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenilkarbamoil-3-oxadiazol-1, 3, 4-on-2 származékok és azokat tartalmazó gombaölőszerek előállítására
153001 -ban való alkalmazásra megfelelő egy vagy több hígítószert tartalmaznak.' A készítmények lehetnek szilárd anyagok, abban az esetben,'ha hígítószierként egy összeférő port, pl. tialkumot, égetett magnéziát, kovaföldet, trikalcíumfosafátot, parafaport, aktív saenet vagy agyagot, pl. kaolint vagy bentonitot alkalmazunk. Ezek a szilárd készítmények előnyösen az aktív vegyületnek a szilárd hígítószerrel való össaeőrlése vagy a szilárd hígítóx szernek az aktív vegyület illó oldószeres oldatával való átitatása, az oldószer elpárologtatásia és szükség esetén a terméknek porrá őrlése útján készülnek. Folyékony készítményeket is dőálítíhatunik folyékony hígítószer használatával, amelyben a találmány szerinti termékeket feloldjuk vagy diszpergáljuk. A készítmény lelhet szuszpenzió, emulzió vagy oldat szerves vagy vizes-szerves közegben. A diszperziók, oldatok vagy emulziók alakjában levő készítmények tartalmazhatnak nedvesítőszerekiet, ionos vagy nem ionos diszpergáló- vagy emulgálószereket, pl. szulforicinoleátokat, kvaterner ammóniumsókiat vagy etilénoxid kondenzátumain alapuló termékeket, mint pl. etilénoxid kondenzációs termékét oktilfenollal vagy anhidroszorbitolok zsírsavas észK tereivel. Előnyös nem-ionois szerieket használni, mert ezek nem érzékenyek elektrolitokra. Ha emulziókat kívánunk, a . találmány, szerinti termékek a hatóanyagot a diszpergálószerben vagy az e szerrel összeférő oldószerben tartalmazó önemulgáló konoentrátumok alakjában használhatók fel, amikoris víznek egyszerű hozzáadásával használatra kész permetezőievek állíthatók elő. Az I álrhalános képletű fenilkarbamoil-3-oxadiazol->l,3,4-on-2-származékok előnyösen egy hektoliter vízne 100-^200 g hatóanyag arányban alkalmazhatók. Az alábbi példák szemléltetik a találmány gyakorlati alkalmazását anélkül, hogy a terjedelmét korlátoznák. 1. példa: 12,8 g propil-5-oxad;iazol-l,3,4-on-2 oldatához 80 ml vízmentes benzolban hozzácsepegtetünk 3 csepp metilamint, majd 5 perc leforgása alatt 11,9 g fenilizocianát oldatát 20 ml vízmentes benzolban. A hőmérséklet eközben 32 C°-ra 10 15 20 25 30 35 40 45 50 emelkedik. Ezután visszafolyató hűtő alattJkét óra hosszat forraljuk, majd 20 C°-ra hűtjük a reakciókeveréket. A benzolnak váfcuumdesztillációval való eltávolítása után 24 g fenilkarbamoil-3^propil-5-, oxadiazDl-l,3,4-on-2~t kapunk, amely ciklohexánból átkristályosltva 97 C°-on olvad. -A kiindulási anyagként használt 'propil-5--oxadiazol-1,3,4—on-2-t (foiráspontja 0,1 torr nyamáson 105—107 C°) A. Domnow és K. Brúnókén, Berichte 82, 121 (1949) szerint foszgénnek butirilhidrazinnal való reagáltatása útján készült. 2. példa: Visszatfolyaitó hűtő alatt 3 csepp trietilamin jelenlétében két óra hosszat forraljuk 5 g metil-5-«xad:iazol-l,3,4-on-2 és 8,1 g dimetilamino^l-fenil-izocianát oldatát 50 ml vízmentes benzolban. A reakciókeveréket 20 Cc -ra hűtjük, a képződött csapadékot elválasztjuk, benzollal mossuk és megszárítjuk. így 12,5 g (dimetiliamino-4-fenil)-karbam!oil-<3-metil-5-oxadiaziol-l,3,4-onr-2-t kapunk, amely diklór-l,2-etánból átikristályosítvia 202 C°-on forr. ~A kiindulási .anyagként használt nnetil-5-oxadiiazol-l,3,4-on-2 (olvadáspontja 114 C°) A. Dornow és K. Bruncken szerint készült (1. fent). 3. példa: 14,2 g terc.-butil-5-oxadáazoH,3,4-on^2 oldatához 80 ml vízmentes benzolban. 5 perc leforgása alatt és 3 csepp trieitilamin jelenlétében hozzáadjuk 14,9 g metoxi-4-fenilizociahát oldatát 20 ml vízmentes benzolban. A raakciókeve-, róket szobahőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük, majd az oldószert vákuumdesztillációvial eltávolítjuk. 30 g (metoxi-4~feniI)-karbaimoil-3--terc.-butil-5-oxadiazol-l,3,4-on-2-t kapunk, amely ciklohexán és benzol elegyéből átkristályosítva 118/C°-on olvad. A kiindulási anyagként használt terc.-butíl-5-oxadiazol-l,3,4--on-j 2 (forráspontja 0,05 torr nyomásnál 103—104 C°) foszgénnek trimetil^ acetilhidnazinnal való reagáltatása útján készült. Az 1, 2. és 3. példákban leírt módon el járva a megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi I általános képletű termékek készültek. —R -RÍ Olvadáspont —R -RÍ C° —H (-OOH3 )-4 1-58—159 —OH3 —H 125 —CH3 (—OOH3 )-4 163 —C2 H 5 —H 135 CzHg (—OCH3 )-4 111 —C2H5 [-N(CH3 ) 2 ]-4 138 —C3 H 7 (-OOH3 )-4 j 97 —C3 H T [_N(CH3 ) 2 ]-4 -• 125 -CH(CH3 ) 2 —H 74—75
