152986. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a B/-vitamin kéntartalmú származékának előállítására
7 zett ciklóhexanont éterrel extra'háljuk. Utána a reakcióelegyet csökkentett nyomás alatt bepároljuk. Ily módon 0,47 g hozammal kapjuk a 133—134 C°-on olvadó tiszta pyrithioxin-dihidroklorid-hidrátot. 5 Az alábbi példák a fentiek során kiindulóanyagként alkalmazott vegyületek előállítási módj át szemléltetik: A) példa. 10 65 g 5-aoetoxi-4-acetoximetil-3-hidroximetil-6-metil-piridint 400 ml kloroformban oldunk, 80 g tionilkloridot adunk hozzá és az elegyet 0,5 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűlés után étert adunk hozzá. A levált 15 3-iklórmetil-5-acetO'XÍ-4-a!cetoximetil-6-metil-piridin-hidrokloridot leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 74 g hozammal kapjuk a 148 C°-on olvadó hidrakloridot. A hexánból kristályosított bázis 72 C°-on olvad. 20 B) példa. 10 g 3-hidroximetil-6-metil-5-propioniloxi-4--propioniloximetil-piridin-hidrokloridot 40 ml 'kloroformban, 15 g tionilkloriid hozzáadásával fél- 25 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után az oldathoz étert adunk, a levált 3-klórmetil-5-propioniloX!Í-4^propioniIoximetil-'6--metil-piridin4iidr'okloridot leszívatjuk, majd alkohol és éter elegyéből átkristályosítjuk. 10 g 30 hozammal kapjuk a 139 C°-on olvadó terméket. C) példa. 6 g piridoxol-'hidrokloridot 125 ml izobutiraldehidben szuszpendálunk és e szuszpenzióba 35 keverés és jéghűtés közben 20 g sósavat vezetünk be. A reakcióelegyet éjjelen át állni hagyjuk, majd a kivált olajat etanollal felvesszük és étert adunk hozzá. A levált 4',! 5'-izobutilidén-3,4-dihidroximetil-5-hidroxi-6-metil-piridin-hid- 40 rokloridot leszívatjuk, majd etanol és éter elegyéből átkristályosítjuk'. Ily módon 5,3 g hozammal kapjuk a 184—185 C°-on olvadó terméket. 2,7 g fenti módon kapott vegyületet 20 ml 45 kloroformban, 2,4 g tionilklorid hozzáadásával félóra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűlés után étert adunk hozzá. A levált 4',5'-izobutilidén-3-klórmetil-ö-hidroxi-4-hidroximetil-ßHmetil-piridin-hidrokloridot leszívatjuk, 50 majd kloroform és éter elegyéből átkristályosítjuk. 2,3 g hozammal kapjuk a 204 C°-on olvadó terméket. D) példa. ' 55 500 ml ciklohexanon és 45 ml tömény kénsav elegyébe jéghűtés és keverés közben, kis 1 rajz, 3 Figyelembe vett nyomtatványok: B. P. 927.666 Fr. M. 948 PETROVA: Zsurnal Obscseji Hindi 32 274—7 A kiadásért telel: a Közgazdasági 8 adagokban beadagolunk 30 g piridoxol-hidrokloridot, 1,5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet, majd erős hűtés közben beleöntjük 200 g 3í2%-os nátronlúgba. A kivált csapadékot leszívatjuk és a szűredéket etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos oldatot vízmentes nátriuímszulfáton szárítjuk, majd leszűrjük és a szűredékbe jéghűtés mellett sósavat vezetünk be, míg az savas reakciót nem mutat. A levált 4',5'-ciklohexilidén-5-hidroxi-3,4-dÍ!hidroximetil-6-metil-piridin-hidrokloridot leszívatással elkülönítjük, és etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 30 g hozammal kapjuk a 231 C°-on olvadó hidrokloridot. Az etilacetátból kristályosított bázis 130—131 C°-on olvad. 8,6 fenti módon előállított hidrokloridot 50 ml kloroformban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 8 g tionilkloridot adunk és az elegyet félóra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után a kapott oldathoz étert adunk, a levált 4',5'-ciklohexilidén-3-'klórmetil-'5-hidroxi-4-ihidroximetil-6-metil^piridin-hidrokloridot leszívatással elkülönítjük, majd kloroform és éter elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott termék olvadáspontja 226 C°, hozam 9 g. Szabadalmi igénypont: Eljarás bisz-[44hidroximetil-5-hidroxi-6-metil-piridil-(3)-metil]-diszulfid (III) előállítására, amelyre jellemző, hogy valamely, az (I) általános képletnek megfelelő halogénmetil-piridin-származékot —• e képletben Rí és R2 egyforma vagy különböző rövidszénláncú acilgyököket, vagy pedig együtt egy R3 R,, csoportot képviselnek, mely utóbbiban R> és R/i egyforma vagy különböző jelentésűek lehetnék, mégpedig hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilcsoportot, vagy együtt egy rövidszénláncú alkilidén-csoportot képviselnek, vagy pedig egy öt- vagy hattagú szénhidrogén-gyűrűvé vannak összekapcsolva, míg X klór-, bróm- vagy jódatomot jelenthet — víz és/vagy valamely vízzel elegyedő szerves oldószer jelenlétében egy vízben oldódó szervetlen diszulfiddal, előnyösen nátriumdiszulfiddal reagáltatunk és az így kapott (II) általános képletű diszulfidot — e képletben Rí és R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — híg savval való kezelés útján a (III) képletű bisz-[4-hidroximetil-5-hidroxi-6-metil-piridil-(3)-metil]-diszulfiddá alakítjuk át. képlet (1962). és Jogi Könyvkiadó igazgatója 4 6608142. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint "utca 21—23.
