152947. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 10-dialkilamino-alkil-3,4-diaza fentiazionok előállítására
152947 szűrőn tisztára leszívatjuk. Ennek során 4 g reagálatlan 3,4-diaza-fentiazint nyerünk vissza. A vörös színű toluolos réteget elkülönítjük, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, majd vízsugár-vákuumban, forrásban levő vízfürdőn az 5 oldószert teljesen le desztilláljuk. Igen viszkózus, vörös maradék alakjában kapjuk a 10-béta-piperidino-izopropil-3,4-diaza-fentiazint, amely 1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 213—215 C°-on forr. 10 Hozam 11 g (a ténylegesen reagált J3,4-diaza-fentiazinra számítva 61,7%). Az absz. etanolból nyert bisz-jódmetilát (C20 H 28 N 4 SJ 2 ) 165—150 C°-on olvad. 15 3. példa: 10 g (kb. 0,05 mól) 3,4-diaza-fentiazint, 20 g (kb. 0,5 mól) technikai nátriumhidroxidot és 300 ml toluolt szobahőfokon, keverés közben 20 elegyítünk egy 500 ml-es háromnyakú lombikban, amely visszafolyató hűtővel és csepegtető tölcsérrel ,van ellátva. Az elegyet olajfürdőn forrásig hevítjük. A kapott sárga szuszpenzióba a csepegtetőtölcséren keresztül becsepegtetünk 25 10 g l-metil-4-gamma-klórpropil-piperazint. Ennek során a reakciőelegy fokozódó mértékben barnára színeződik, miközben a lombik szélén világos színű sólerakódás (hátriumklorid) képződik. Az elegyet 5 óra hosszat forraljuk vissza- 30 folyató hűtő alatt, majd kb. 1 liter vízbe öntjük és G 3 üvegtölcséren át leszívatjuk, amikor is 2 g reagálatlan 3,4-diaza-fentiazint nyerünk vissza. A barna színű toluolos réteget a vizes nát- 35 riumhidroxidos fázistól elválasztjuk, 2 n sósavoldattal többször extraháljuk, a tiszta vörös sósavas oldatot ammóniával megMgosítju'k és a levált bázist toluollal ismét felvesszük. A toluolos oldatot elkülönítjük, vízmentes nátrium- 40 oldattal szárítjuk, majd forrásban levő vízfürdőn, vízsugár-vákuum alatt a toluolt teljesen ledesztilláljuk:. A 10-.[i(4'-metil-piperazinil-l')-gamma^propil]-3,4-diaza-fentiázin igen viszkózus, vörös színű termék alakjában marad visz- 45 sza. Hozam 9 g (a reagált 3,4-diaza-fentiazinra számítva 66,32%); A termék képlete C18 H 23 N S S, molekulasúlya 341,49. A bázis 1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 220—224 C°-on forr; huzamosabb állás után megdermed és 55—59 C°-on olvad. A fenti termék aeetonos oldatból leválasztott dimaleinátja dimetilformamidból történő átkristályosítás után 179—181 C°-on olvad. A narancs-színű dimaleinát vízben oldható, forró vízben igen jól oldódik. Elemzési adatok: a C26 H 31 N 5 S0 8 képlet alapján számított értékek: N 12,21%, S 5,59%, talált értékek: N 12,49%, S 5,27%, 12,54%, 5,29%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új 10-dialkilaminoalkil-3,4-diaza-fentiazin-bázisok — e képletben B egy adott esetben elágazó láncú alkiléncsoportot, T pedig egy oly dialkilamino-csoportot képvisel, amely egyforma vagy különböző, 1—3 szénatomos alkilcsoportokat tartalmaz, melyek egymással, adott esetben egy további heteroatom (oxigén vagy nitrogén) közbezárásával gyűrűvé is lehetnek összekapcsolva — vagy sóik előállítására, amelyre jellemző, hogy a (II) képletű 3,4-diaza-fentiazint valamely 1 x — B — T általános képletű bázisos kloriddal, ill. más halogeniddel — e képletben X halogénatomot képvisel, B és T jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — kondenzáljuk maróalkáli jelenlétében, valamely szerves oldószerben, mint toluolban, benzolban, acetonban vagy dioxánban és adott esetben víz jelenlétében, 50—150 C° hőmérsékleten. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, amelyre jellemző, hogy .a maróalkálit feleslegben, egy mól kondenzálandó vegyületre számítva előnyösen 2—7 mól mennyiségben alkalmazzuk. 1 rajz, 2 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6608138. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
