152935. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dibenzocikloheptadién-származékok előállítására

152935 9,4 g bázist kapunk, ezt feloldjuk melegen 50 ml izopropnolban. Ehhez hozzáadunk 3,6 g oxálsavat 30 ml izopropanolban oldva. Lehűtve 6 óra hosszat állni hagyjuk, és a kristályokat szűrőn elválasztjuk. 30 ml izopropanollal mosunk, és 60 C°-on 2 mm Hg nyomáson szárítunk. Ily módon 9,5 g diizoamilaminoetoxi-10--dibenzo[a,d]cikloheptadién savas oxalátot kapunk 140 C° olvadásponttal. 4. példa. A 3* példában leírt módon eljárva 4,2 g hidroxi-10-dibenzo[a,d]ícikloheptadiénből és 8,3 g klór-l-dilaurilamino-2-etánból 5 g dilaurilamino-2-etánból 5 g dilaurilaminoetoxi-10-dibenz©[a,d]eíkloheptadién savanyú oxalátot kapunk 110—112 C° olvadásponttal. 5. példa. 1 g 95% tisztaságú nátriumamidnak 40 ml vízmentes toluollal készült szuszpenziójához hozzáadjuk 5,25 g hid:r©xi-10-dibenzo[a,d]cikloheptadién 50 ml vízimentes toluollal készült oldatát. Ezután hozzáadunk 41 ml toluolos klór-l-pirrolidino-2-etán-oldatot (koncentrációja, literenként 0,66 mól). A reakciókeveréket egy óra hosszat közönséges hőmérsékleten, majd 90 percig visszatfolyató hűtő alatt kavarjuk,. Lehűtés után hozzáadunk 100 ml étert és 100 ml vizet. A szerves réteget dekantáljuk, 25-ször összesen 2500 ml desztillált vízzel mossuk. A bázist háromszor összesen 100 ml n vizes metánszulfonsav oldattal extraháljuk. Az egyesített savas oldatokat 15 ml nátronlúggal (d = 1,33) meglúgosítjuk, majd háromszor összesen 150 ml éterrel extraháljuk. Az éteres réteget dekantáljuk, nátriumszulfát fölött megszárítjuk, leszűrjük és bepárologtatjuk. A kapott 6,2 g olajos maradványt feloldjuk 12 ml etanolban. Ehhez melegen hozzáadunk 2,5 fumársavat 43 ml etanolban oldva. 0 C°-ra való lehűtés után a kivált kristályokat szűrőn 10 ml etán óllal mossuk. 2 Hg mm nyomáson 60 C°-on megszárítva 6,5 g pirrolidinoetoxi-10-dibenzo[a,d]cikloheptadién savanyú fumarátot kapunk 147—149 C° olvadásponttal. 6. példa. 8. példa.. Az 5. példában leírt módon eljárva 6,1 g hidroxi-10-dibenzo[a,d]cikloheptadiénből és 4,8 5 g (klór-2-etil)-l-metil-4-piperazinból 13,5 g (metil-4-piperazinoetoxi) - 10-dibenzo [a, d] cikloheptadién savanyú dífumarátot kapunk 205— 206 C° olvadásponttal. 10 9. példa. Az 5. példában leírt módon eljárva 6,3 g hidroxi-10-dibenzoi[a,d]cikloheptadiénből és 8,4 g (klár~2-etil)-l-(metil-2-benzil)-4-piperazinból 15 11,5 g [(metil-2-benzil)-4-piperazinoetoxi]-10~ dibenzo'[a,d]cikloheptadiént kapunk. Ezt feloldjuk 75 ml etanolban, hozzáadjuk 6,2 g nialeinsav 50 ml etanollal készült meleg oldatát, lehűtjük 0 C°-ra, a kivált kristályókat szűrőre 20 visszük, és háromszor összesen 100 ml etanollal mossuk. 14,6 g [(<metil-2-benzil)-4-piperazi~ noetoxi]-10-dibenzo[a,d]ciklaheptadién savanyú dimaleátot kapunk 168 C° olvadásponttal. 25 10. példa. A 9. példában leírt módon eljárva 12,6 hidroxi-lO'-dibenzofa.dJciMoheptadiénből és 16,8 g (klór-2-etil)-l-{mettl-3-benzil)-4-piperaziniból 30 14,7 g nyers bázist kapunk. Ezt tisztítás céljából feloldjuk 300 ml benzolban és 60 ml ciklohexánban, és kromatografáljuk egy 3,8 cm átmérőjű és 43 cm magas, 300 g alumíniumoxiddal megtöltött oszlopon. 1200 ml benzollal 35 eluálurik, és az oldószert elpároloigtatva 9,2 g maradványt kapunk. A terméket feloldjuk 30 ml etanolban, hozzáadjuk 6,2 g maleinsavnak 60 ml etanollal készült meleg oldatát, az oldatot lehűtjük 0 C°-ra, szűrőre visszük és négy-40 szer összesen 40 ml etanollal mossuk. 13,7 g [(metil-34>enzil)-4-piperazinoetoxi]-10-dibenzo[a,d]cikloheptadién savanyú dimaleátot kapunk 192 C° olvadásponttal. 45 11. példa. Az 5. példában leírt módon eljárva 6,3 g hidroxi-10-dibenzo[a,d]cikloheptadiénből és 5,2 g klór-l-piperidin-2-etánból 8 g piperidino- 55 12. példa. etoxi-10-dibenzo[a,d]cikloheptadién savanyú fumarátot kapunk 172—173 C° olvadásponttal. Az 5. példában leírt módon eljárva 6,3 g hidroxi-10-dibenzo[a,d]cikloheptadiénből és 4,4 50 g klór-l-dimetilamino-3-prapánból 6,8 dimetilaminopropoxi-10-dibenzo-[a,d]cikloheptadién savanyú fumarátot kapunk 135—136 C° olvadásponttal. 7. példa. Az 5. példában leírt módon eljárva 6,3 g hidroxi-10-dibenzo[a,d]cikloheptadiénből és 5,1 klór-l-morfolino-2-etánból 8,1 g morfolinoet-oxi-10-dibenzo[a,d]cikloheptadién savanyú fumarátot kapunk 136 C° olvadásponttal. Az 5. példában leírt módon eljárva 6,3 g hidroxi-10-dibenzo[a,d]cikloheptadiénből és 5,2 g klór-l-pirrolidino-3-propánból 7,9 g nyers 60 bázist kapunk. Ezt feloldjuk 35 ml izopropanolban, hozzáadjuk 4 g oxálsavnak 35 ml izopropanollal készült meleg oldatát, és lehűtjük 0 C°-ra. A kivált kristályokat szűrőn 15 ml izopropanollal mossuk, és 70 C°-on 2 mm Hg 65 nyomáson szárítjuk. 9,4 g pirrolidinopropoxi-