152931. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fungicid hatású ditiokarbaminsav-származékok előállítására
3 152931 4 vánt sója a vizes oldatból kiválik, vagypedig a vizes oldathoz oxidálószert adva a megfelelő diszulfidot nyerjük. Megjegyezzük, hogy az előállításhoz szükséges R-el szubsztituált /^-ciánetil-amm kényei- 5 mesén előállítható akrilnitril és valamely R-el szubsztituált primer amin addíciós reakciója útján. Az alábbiakban közöljük a metil ^-ciánetilditiokarbaminsavcinksó összehasonlító laborató- 10 riumi fungicid vizsgálatának eredményét (Növényvédelmi Kutatóintézet toxikológiai laboratóriuma) A vizsgálatok során tesztgombaként Alternaria tenuis szolgált. A számadatok grafikus probit alapján felvett ED50 értékek, (50%-os 15 pusztuláshoz szükséges koncentráció) ppm-ben .i kifejezve. Kontrollként a növényvédelmi gyakorlatban kiterjedten alkalmazott dimetildltiokarbaminsav-cinksó szerepelt. ED30 értékek 20 csírázás növekedés gátlás gátlás Metil-^-ciánetil«5 ditiokarbaminsav cinksó , 0,005 0,003 Dimetil-ditiokarbaminsav cinksó (kontroll) 0,085 0,020 Az általunk előállított termék gombaölő hatásfoka tehát lényegesen meghaladja a kontrollként alkalmazott dimetilditiokarbamát hatását. A fenti vegyületek növényvédelmi célokra nedvesíthető por (permetezőszer) alakjában for- 35 máihatok, megfelelő vivő és felületaktív anyagokkal keverve. Csávázószerként való felhasználás esetén a hatóanyag tisztán vagy vivőanyaggal hígítva alkalmazható. A fentebb ismertetett vegyületek előállítását 40 az alábbi példákon illusztráljuk. 1. példa. N-metil-/?-ciánetil-ditiokarbaminsav-cinksó. 45 Hőmérővel, keverővel, adagolóval és visszafolyó hűtővel ellátott hűthető duplikátorba bemérünk 84 sr. metilamino-propionitrilt, 40 sr. nátriumhidroxidnak 320 sr. vízzel készült olda- 50 tát. 'Keverés és hűtés közben beadagolunk 84 sr. széndiszulfidot, úgy vezetve a reakciót, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék 35° C fölé, majd a keverést mindaddig folytatjuk, amíg a kezdetben kétfázisú folyadékelegy helyén homo- 55 gén oldatot kapunk. Ezután folytatólag további keverés köziben beadagoljuk 150 sr. cinkszulfát (ZnS04 . 7H2P) 1000 sr. vízzel készült oldatát. A kiadásért felel: a Közgazdasági 6607724. Zrínyi (T) Nyomda, Budape A beadagolás befejeztével a keverést 10—15 percig folytatjuk, majd a csapadékos elegyet nuccsoljuk, vagy centrifugáljuk, a csapadékot vízzel szulfátmentesre mossuk, végül 80° körüli hőmérsékleten szárítjuk. A termék 137 sr. az elméleti mennyiség 72 %-a. Olvadáspont 208—210° (bomlással). Analízis: S = 33,2% (eím. 33,4%). 2. példa. Bisz-(N-metil-/?-ciánmetil)-tiurám-diszulfid. A fentebb leírttal azonos módon előállítjuk az N-metil-A-ciánetil-ditiokarbaminsav-nátriumsó vizes oldatát, majd folytatólag, további keverés közben beadagoljuk hűtés közben 10° alatt tartva a hőmérsékletet, 63 sr. hidrogénperoxid (27 %-os vizes oldat), 500 sr. víz és 50 sr. konc. kénsav oldatát. A beadagolás befejeztével a keverést egy órán át folytatjuk, majd az eleinte olajosan kivált, később bedermedő termékről a folyadékot dekantálással vagy leszívatással elválasztjuk. 130 sr. az elméleti mennyiség 82%-a. Analízis: S = 39,3% (elméleti 40,3%), N = 17,64% (elméleti 17,6%). 3. példa. 50 sr. N-metil-^-cianetil-ditiokarhaminsavcinksót, 40 sr. kaolint, 5 sr. szulfitlúg-port és 5 sr. zsíralkoholszulfátot golyósmalomban összeőrlünk. Az így nyert készítmény permetezőszerként felhasználható növényi gombabetegségek ellen. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (1) képletnek megfelelő új ditiokarbaminsavszármazék előállítására — NC—CH 2—CH 2 —N—C—S— X (1) R S a képletben R hidrogént, alkil-, aril- vagy aralkil-gyököt, X fématomot vagy az —S—CS— -^NR^CH2—CH 2 —GN csoportot jelenti — azzal jellemezve, hogy az R-el — melynek jelentése a fenti — N-szubsztituált béta-ciánetilamint bázikus közegben széndiszulfiddal reagáltatjuk, a kapott terméket vagy fémsóval reagáltatjuk, vagy adott esetben diszulfid-származékká oxidáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás továbbfejlesztése, azzal jellemezve, hogy az (1) képletű vegyületet a növényvédőszerek előállításánál ismert módon vivő-, emulgeáló-, stabilizáló-, tapadástfokozó-, stb. segédanyagokkal elegyítjük. Jogi Könyvkiadó igazgatója V., Balassi Bálint utca 21—23. 2
