152898. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aminok előállítására
11 juk. Az így kapott 2-bróm-3'-klór~4'-metoxi-propiofenon 86—88°-on olvad. 27,75 g fenti vegyületet 150 ml dimetilformamidban oldunk, az oldathoz 0j\ hőmérsékleten, kis adagokban 20 g ftálimidkáliumot adunk, ,az elegyet 4 óra hosszat keverjük 25° hőmérsékleten, majd 2 óra hosszat 60—70° hőmérsékleten folytatjuk a keverést, azután vákuumban szárazra pároljuk be. A kapott kristályos maradékhoz vizet és kevés kloroformot adunk, a szilárd részt leszívatjuk, majd kloroform és éter elegyéből át kristályosít juk. Az így kapott 2-f-tálimido-3'-klór-4'-metoxi-propio~ fenon 198—200°-on olvad. 14 g 2-ftálimido-3'í klór-4'-metoxi-propiofenon, 100 ml jégeoet, 100 ml víz és 100 ml tömény sósav elegyét 27 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd a kismennyiségű nem oldódó anyagot leszívatás&al elkülönítjük és a szüredéket szárazra pároljuk be. A kapott kristályos maradékot lOO ml vízzel melegítjük, majd lehűtjük és a nem oldódó ftálsavat kiszűrjük. A szüredéket bepároljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott 2-amino-3-klór-4'-metoxi-propiofenon-hidroklorid 247—,248°-on bomlás közben olvad; ez a termék minden tekintetben azonos az 5. példában leírt vegyülettel. 7. példa: 29,7 g 2^amino-3'-klór-4'-metoxi-propiofenon-hidroklorídhoz 250 ml ecetsavanhidridet és 100 ml absz. piridint adunk és az elegyet szobahőmérsékleten éjjelen át állni hagyjuk, majd vákuumban szárazra pároljuk be. A maradékot kloroformban oldjuk, híg sósavval és vizes nátriumhidrogénkarbonát^oldattal mossuk a kloroformos oldatot, majd szárítjuk és bepároljuk. A kapott kristályos, maradékot izopropanolból átkristályosítjük. Ily módon a (XIV) képletű 2-acetilamino-3'-klór-4'metoxi-prbpiofenont kapjuk, 117—119°-on olvadó színtelen kristályok alakjában. 8. példa: 17,6 g 2-aminO'-3'-klór-4'-metoxi-propÍQfenon-hidroklorid, 150 ml jégecétes 32%-os brómhidrogénsavoldat, 15 ml víz és 5 csepp hipofoszforossav elegyét éjjelen át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd vákuumban szárazra pároljuk be. A kapott nyers maradékhoz, amely a 2-amino-3'-klór-4'-hidroxi-propiofenont tartalmazza, 200 ml ecetsavanhidridet és 100 ml absz. piridint adunk, az elegyet 2 óra "hosszat 90° hőmérsékleten tartjuk, majd vákuumban szárazra pároljuk be. A kapott nyers maradékot, amely faként 2-acetilamino-3'-klór-l'-acetoxi-propiofenonból áll, 200 ml metanolban oldjuk, 100 ml 2 n nátriumhidroxidoldatot adunk hozzá és az elegyet 4 óra hosszat hagyjuk szobahőfokon állni. Az oldatot '• azután vákuumban kis térfogatra pároljuk be. A maradékhoz 100 ml vizet adunk, tömény sósav-12 val megsavanyítjuk és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot szárítjuk és szárazra pároljuk be. A maradékot 500 ml éterrel égy ideig forraljuk, majd a nem oldódott 5 kristályokat leszívatjuk és acetonitrilből átkristályosítjuk. Az így kapott (XV) képletű 2-aoetilamino-3'klór-4'-hid'roxi-propiofenon 177—178°-on olvad. !ü 9. példa: 48,5 g metil-benzilamin 500 ml absz. éterrel készített oldatához 0° hőmérsékleten 55 g 2-bróm-3'-klór-4'-metoxi-pro'piofenont (vö. 6. 15 példa) adunk, az elegyet éjjelen át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd ismét 0° hőmérsékletre hűtjük le. A levált kristályokat leszívatással kiszűrjük, a szüredéket 3X250 ml 2 n sósavoldattal extraháljuk, az egyesített 20 sósavas kivonatot nátriumhidroxidoldattal meglúgosítjuk és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot szárítjuk, bepároljük és a maradékot nagyvákuumban, 70° hőmérsékleten mentesítjük á visszamaradt metil-benzil-25 amintól. A maradékot mietanolos sósavoldat feleslegében oldjuk, az oldatot szárazra pároljuk be és a maradékot absz. etanolból átkristályosítjük. Az így kapott (XVI) képletű 2-^(metil-benzil-amino)-3'-klór-4'-metoxi-propio-30 fenon-hidroklorid 194:—19'5°-on bomlás közben olvad. 10. példa: 35 25 g 2-(metil-benzil-amino)-3'-klór-4'-metoxi-propiofenon-hidrokloirid 250 ml metanollal készített oldatát 2 g 10%-os palládiumos aktívszén katalizátor hozzáadásával hidrogénezzük. A reakcióelegy rövid idő alatt felvesz 1 40 mól hidrogént. A hidrogénezést ekkor megszakítjuk; a katalizátor kiszűrése után a szü^redéket bepároljuk és a maradékot izopröpan ólból átkristályosítjük. Az így kapott (XVII) képletű 2-metilamino-3'-klór-4'-metoxi-propio-' 45 fenon-hidroklorid 200—20<3°-on bomlás közben olvad. . 11. példa: 47 g 2-bróm-3'-fluor-4'-metoxi-propiofei non, R0 500 ml absz, benzol és 30 g dietilamin elegyét 8 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűtjük, 200 ml 2 n nátriumhidroxid-oldatot adunk hozzá és az elegyet 5 percig keverjük. A benzolos réteget ezután elkülönítjük 55 és 3X200 ml 2 n sósavoldattal extraháljuk. , Az egyesített sósavas kivonatot meglúgosítjuk és kloroformmal extraháljuk, A kloroformos oldatot szárítjuk és bepároljük. A maradékként kapott olajszerű terméket nagyvákuum-60 ban desztilláljuk. Ily módon a (XVIII) képletű 2-dietilamino-3'-fluor-4'-metoxi-propiofenonhoz jutunk, amely világossárga, olajszerű, 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 100° hőmérsékletén forró termék. 65 E bázisból a szokásos módon állíthatunk elő 6
