152896. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliszufonok előállítására
152896 23 24 szolút nyomáson) 15 perc alatt 230 C°-ra újra felmelegítünk. A reakcióelegyét végül 1 ; óra hosszat 230 C°-on tartjuk, majd lehűtjük, kb. 3000 rész dimetilformamidhan feloldjuk és a 22. .példában leírt módon 30,6 rész anflinnal és 22 rész 8-hidroxiinolin~5-szulfansavval kezeljük. A kapott polimer redukált viszkozitása mindegyik esetben 0,1—0,2 (1 g polimer 100 cm3 dimetilformamidos oldatában, 25 C°-on mérve). Kísérlet ,. ,, 1 Hasznait •Katalizátor 1 . , | mennyiség A B C D ' vas(ITI)ortofoszfát vas(IiII)fluorid vas (II) bromid vas(II)jodid 6,7 rész 3.4 rész 6.5 rész 9,3 rész 24. példa: t ._ 15,1 rész 4-fenoxibenzoilkloridot (forráspont 146 CQ 0,4 Hg/mm-nél) és 27,1 rész difeniléter-4-szulfonilkloridot (olvadáspont 44 C°) száraz nitrogén lassú áramában 130 C°-ra melegítünk. Az olvadékban 1,4 rész frissen szublimált vas(III) kloridot oldunk és a hőmérsékletet 75 perc lefolyása alatt 220 C°-ra emeljük, amikor is az elméleti mennyiségű sósav 79%-a fejlődik. Az elegyet lehűtjük és törékeny habot kapunk,* melyet porítunk és 40 percig, nagyvákuumban 2301 —240 C°-ra újra melegítünk, Ezután az elegyet újra lehűtjük, porrá őröljük, hideg dimetilformamiddal, majd metanollal mossuk és 2 óra hosszat 80 C°-on vákuumban szárítjuk, amikor is 29 rész kristályos polimert kapunk. 10 15 2ü 25 30 35 40 A termék infravörös analízise (összehasonlítva az egyes polimerizálható monomerekből származtatható homopolimérek standard oldataival) szerint a termék 35 súly% (8) szerkezetű egységeket tartalmaz. A polimert analizálva, azt találjuk, hogy kéntartalma ez egységek 36 súly%~a. 25. példa: 41,7 rész 4-fenoxibenzoilkloridot és 5,3 rész difenilé'ter-4-szulfonilklaridot 170 C°-on együtt megolvasztunk és az olvadékban 2,5 rész frissen szublimált vas((ITI)kloridot oldunk. 2 3/4 órás időtartam után 170 C°-on, az elméleti mennyiségű sósav 86%-a .képződik és az elegyet lehűtjük, porítjuk és 90 percig, nagyvákuumban (0,1 Hg/mm abszolút nyomáson) 240 C°-ra újra felmelegítjük. A termiéket lehűtjük, porrá őröljük, forró aoetonnal mossuk és éjjelen át vákuumban 90 C°-on megszárítjuk. A kitermelés 36 rész nitrobenzolban részben oldható, 4,4'-difenoxi-difenilszulfónban 200 C°-on oldható polimer. A 24. példában leírt infravörös analízis alapján a polimer 90 súly% (8) szerkezetű egységeket tartalmaz. A polimer nagymértékben kristályos, a kristályforma a 4-fenoxibenzoilkloridból származtatható homopolimér kristályosodási formája. 26. példa: A 25. példa szerinti eljárással sorozatos polimerizációt végzünk különböző koncentrációjú monomerek és katalizátor használatával. Mindegyik monomer és a katalizátor koncentrációját és a termékek alakjá> az alábbi táblázat foglalja össze. Kísérlet Monomerek"1 " I II Katalizátor A polimer I egységeinek súly°/o-a A polimer alakja A B C 37,0 10,7 32,4 16,1 23,2 26,7 2,2 2,4 1,8 78 67 46 kristályos kristályos kristályos + I = 4-fenoxibenzoilklorid II = difeniléter-4-szulfonilklorid Szabadalmi igénypontok: 55 1. Eljárás poliszulfonok előállítására, azzal jellemezve, hogy legalább egy „első" vegyületet, amely két aromásán kötött szulfonilcsoportot és legalább egy „második" vegyü- 60 letet, amely legalább "két aromásán kötött hidrogiénatomot tartalmaz — mimellett egyik vegyület sem tartalmaz aktív hidrogénatomokat •— e vegyületek legalább 0,05—5 súly%-át kitevő, a , polimerizálandó keverékben oldható 65 vassó vagy antimonpentaklorid jelenlétében, egymással összeolvasztunk. (1963. november 6.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás fogaíiatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként vas(III)kloridot vagy antimonpentavember 6.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként vas(in)klorid vagy antimonpentakloridot használunk a polimerizálandó mono-JS
