152872. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új indeno-piridin-származékok előállítására
152872 folyató hűtő alatt. Ezután az oldatot lehűtjük, 40%-ós nátriumhidroxidoldattal meglúgosítjuk, a nehezen oldódó naftalin-l,5-diszulfonsavas nátriumot, kiszűrjük, és a szűfedéket metilénkloriddal kirázzuk. A metilénkloridos oldatot vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk, az olajszerű bázist 10 ml etanolban oldjuk, és a monohidroklorid előállítására szükséges számított mennyiségű sósavat hozzáadjuk (pl. 6,7 g bázis esetében 12,1 ml 2 n sósavoldatot). Ezután vákuumban szárazra pároljuk, és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott 2-metil-5-[piridil-(2)-metil]-l,3,4,9ib-tetnahidro-2'H-indeno(l,2-o]piridin-hidroklorid 205°-on bomlás köziben olvad. A fenti vegyület savanyú fumarátja etanolból történő kristályosítás után 181—182°-on bomlás közben olvad. 4. példa. 2-metil-5-p-klór(fenil-l,3,4,9ib^tetriaihidro-2H-indeno[l,2-c]piridin. a) 2-metil-5-pHklórfenil-l,2,3,4,4a,9b-hexahidro-5H-indeno[l,2-c]piridin-(5)-ol. 25 ml absz, tetrabidrofuránban szuszpendált 8,02 g magnéziumhoz egy jód-szemcsét adunk, és 65 g p-klór-brómbenzol 100 ml absz. tetrahidrofuránnal készített oldatának 5 ml-jét adjuk hozzá. Az elegyet a reakció megindulásáig melegítjük, majd a melegítőfürdőt eltávolítjuk, és a fenti oldat többi részét olyan ütemben csepegtetjük az elegyhez, hogy az állandóan forrásban maradjon. A reakcióeregyet ezután a magnézium teljes oldódásáig forraljuk visszafolyató hűtő alatt (ez kb. .1 órát vesz igénybe), majd szobahőfokra hűtjük, 50 ml metilénkloridot adunk hozzá, majd —50°»ra hűtjük. Ezen a hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 20,1 g 2-metil-l^.S^^a^ib-hexiahidro-SHHindenoíl^-cjpiridinf-(5)-on 50 ml metilénkloriddal készített oldatát, élénk keverés közben, majd* az elegyet még 1 óra hosszat keverjük 0° és 20° közötti hőmérsékleten. Utána a reakcióelegyet beleöntjük 80 g ammóniumklorid 300 ml víz és 200 g jég keverékével készített oldatába. Az oldatot meti-' lénkloriddal háromszor extraiháljuk, az egyesített metilénkloridos oldatot káliumkarbonáton szárítjuk, és az oldószert elpárologtatjuk. A maradék acetonból történő átkristályosítása útján kapott termék 162—164°-on olvad. b) 2-metil-5-p-klórfenil-l,3,4,9b-tetrahid:ro-2H-indenofl^-cjpiridin. 5 g a) szerint előállított vegyületet 25 ml 2,5 n metanolos sósjavoldattal 1 óra - hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. Az oldatot azután vákuumban bepároljuk, és a maradékot etanolból kétszer átkristályosítjuk.. Az így kapott hidroklorid 224—230°-on bomlás közben olvad. A hidrokloridlból előállított bázis hexánból történő kristályosítás után 106—107 C°-on olvad. 5. példa. 2-metil-5-m-klóirfenil-'l,3,4,9b-tetrahidro-2H-indeno[l,2-c]piridin. 5 a) 2-metil-5-m-klórfenil-1,2,3,4,4a, 9b-hexahidro-5H-indeno[l,2-c]piridin-(5)-ol. Ezt a vegyületet a 4. a) példáiban leírthoz ha!0 sonló módon állítjuk elő, p-klór-brómfcenzol helyett m-klór^brómbenzolt, alkalmazva. Az etanolból kristályosított termék 185—187°-on olvad. 15 b) 2-meül-5^m-klórfenil-l,3,4,9b-tetrahidro-2H-indeno[l,2-c]piridin. 5 g a) alatti módon előállított vegyületet 25 ml 2,5 n metanolos sósavoldattal 1 óra hosszat 20 forralunk visszafolyató hűtő alatt. Az oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot vízben oldjuk, az oldatot nátronlúggal meglúgosítjuk, és metilénkloriddal kirázzuk, A metilénkloridos oldatot vízmentes káliumakrbonáton szárítjuk, 25 az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. A 0,05 mm Hgoszlop nyomás alatt 150—200° fürdő-hőmérsékletnél átdesztilláló viszkózus olajszerű terméket etanolban oldjuk, és a ^számított mennyiségi mä-30 leinsavat adjuk hozzá. Az elegy lehűlésekor kristályosodik a termék savanyú maleinátja, amely etanolból történő átkristályosítás után 147— 148°-on olvad. 35 6. példa. v 2-j metil-5-o^tolil-l,3;4,iÍntetraihid;ro-2H-indeno-[l,2^c]piridin. f 40 a) 2-metil-5-o-tolil-l,2) 3,4 j 4a,9b-hexahidro-5H-indeno [ 1,2-c] piridin-(5)-ol. Ezt a vegyületet a 4. a) példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő, o-brómtoluolt alkal-45 miazva kiindulóanyagként. Az etilacetátból kristályosított termék 171—172°-on olvad. b) 2-metil-5-o-tolil-l,3,4;9br tetraihidro-2H-indeno^l^-cjpiridin. 50 55 Ezt a vegyületet a 4. b) példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő. Az etanolból kristályosított hidroklorid 233—237°-on bomlás közben olvad. 7. példa. 2-metil-5-p-metoxi-fenil-l,3,4,9b-tetrahidro-2H-60 -indeno[l,2-c[piridin. a) 2-metil-5-p-metoxi-fenil-l,2,3,4,4a,9b-hexahidro-5H-indeno[l,2-c]piridin-(5)-ol. Ezt a vegyületet a 4. a) példában leírthoz ha-65 sonló módon állítjuk elő, p-brómanizolt alkal-4
