152852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzocikloheptén származékok előállítására

11 termék: transz-3-alfa,12-bét&-dihidro-8-(3--dimetilamino-propil)-8-hidroxi-8H-dibenzo[3,4:6,7]cikloheptafl,2-d]l,3-dioxol; keton: tnansz-3-alfa, 12-béta-dihidro-2-fenil-8H--dibenzo[3,4:6,7]tikldhepta[l,2-d]-l,3-dioxol-8-on, termék: transz-3-alfa,12-foéta-dihidro-8~(3--di)metilamino-propil)-8-hidroxi-2-fenil-8H-dibenzop,4:6,7]c5iklohepta([l,2^d]-l,3-.dioxol; keton: transz-3-alfa, 12-béta-dihidro-2~metil~8H-dibenzo[3,4:6,7]GiMQhepta[l,2-d]-l,3--dioxol; termék: transz-3-alfa-12-béta-di5hidro-8-(3-/-dim etilami no-propil)-8-J

hidroxi-2-metil-8H-dibenzo[3,4:6,7]dklohepta[l,2-d]-l,3-dioxol; keton: transz-2-benzil-3^alfa, 12-béta-di!hidro-8H-dibenzo[3,4:6,7]ciíkloheptaIl,2-d]-l,3--dioxol-8-on, / term ék: tr ansz-2 Jbenzdl-3-alfa, 12-béta-dihidr o--8-(3-dimetilamino-propil)-8-hidroxi-8H-dibenzo[3,4:6,7]ciklohepta[l,2-d]-l,3-dioxol; keton: transz-3-aMa-12-béta-dihidro-2-etál-2--metil-8H-.dibenzo[3,4:6,7]ciklohepta'[l,2-d]--l,3-dioxol-8-an, termék: transz-3-alfa, 12-béta-dihidro-8-(3--dimetilamino-propil)-2-etil-2-metil-8^hidroxi-8H-dibenzo[3,4:6,7]tiklohepta[l,2-d]-l,3--dioxol; , \^_ keton: transz-3-alia ,12 -béta-dihidr o-2,2-dimetil-6-metilszulf onil-8H-dibenzo[3,4:6,7]ciklohepta[l,2->d]-l,3^dioxol-j8-on, termék: tranisz«3-talfa,12-béta-dihidrcH2,2-dimetil-6-metilszulfonil-8-(3-dimetilammo-propilX-84iidroxi-8'H-dibenzo[3,4:i6,7]ciklohepta[l,2-d]-l,3-dioxol; keton: transz-6-klór-3-ialfa,12-béta-diiihidro-2,2--dimetil-SH-dibenzotS^ :6,7]dkloheptaíl ,2-d]-l,3-dioxol-8->on, termék: transz-3-alfa,ll

2-béta-diliidro-2,2--dimetil-64clór-8-(3Kumetilamino-propil)-8~ ^idroxi-8H-dibenzo[3,4:6,7]ciklohepta[l,2-d]-1,3-dioxol; keton: transz-3-alfa,12-foétti-dihidrcK2,2-dinietil-6-dimetilszulfamoil-8H-dibenzo[3,4:6,7]ciklohepta'[l ,2-d]-l ,3-dioxol^8-on, termék: transz-3-alfa, 12-béta-di|

hidro-2,2-dimetil-6-dimetilszulfa!mo!Íl-8-'(,3Hdim!etilamino--propi^-S-liidroxi-aH-jdibenzotS^-.eJloiiklo(hepta![l,2-<l]-lf

3-dioxol. 4. példa: transz-3-alfa,12^béta-'dihidr'o-i2,2-(ü,

metil-8--(3-dimetilamino-propilidén)-8H-dibenzo[3,4:6)

7]ciklpihepta![l,2-d]-l,3-dioxol. 1,3 g (0,00354 mól) transz-3-alfa, 12-béta-dihidrCH2,2-diiinetil-8-(3^dimetilamiino-piropil)-8-Hhidroxi-8H-dibenzd[3,4:6,7]ciklohepta[l ,2-d]-1,3-dioxol 15 iiil ecetsavanlhidriddel készített oldatát 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Az oldatot csökkentett nyomás alatt szárazra pároljuk be és a kapott szirup-^szerű maradékot 30 ml vízben oldjuk. A vizes réteget hexánnal, egyszer kirázzuk, majd nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk és a kivált olajszerű 12 . bázist benzolban extraháljuk. A mosott benzolos kivonatot csökkentett nyomás alatt bepároljuk, amikoris 950 mg olajszerű maradékot kapunk. Ezt a nyers bázist éterben oldjuk és 5 az oldathoz 300 mg oxálsav 3 ml izopropanollal készített oldatát adjuk. Ily módon 1,05 g transz-3HaM8,12-béta-'dihiidro-2,2-.dimetil-8-(3--dimetilamino-propilidén)-8H-dibenzo[3,4:6,7]ciklohepta[l,2-d]-l,3-dioxol-ihidrogénoxalátot (az 10 elméleti hozam 64,5%-a) kapunk, amely 204— 206 C°-on bomlás köziben olvad. Egy más kísérlet során kapott nyers termék izopropanolból történő átfcristályosítás után 205—206 C°on bomlás közben olvad. 15 'Elemzési adatok: A C23H27iNO2.C2.H2O4

képlet alapján számított értékek: C 68,32%, H 6,65%, ONT 3,19%; talált értékek: C 68,36%, H 6,72%, N 3,15%. 20 5. példa: A 4. példában leírthoz hasonló eljárással, de kiindulóanyagként a 4. példában említett di__ oxol helyett a 2. és 3. példában felsorolt termékeket alkalmazva az alábbi vegyületekhez jutunk: transz-3Halfa,12-béta-dihidro-2,2-dimetil-8--(3-dietilamino-propilidén)-8.H-dibenzo[3,4:6,7]-30 cikiloheptafl^-dl-l^-dioxol, transz-S-^alfa.^-béta-idiíhidro-a^-dimetil-e-[3-(l-piirrolidil)-propilidén]-8H-dibenzo[3,4:6,7]ciklohepta[l,2^d]-l,3-dioxol, transz-3-alfa,12-béta-dMdro-2,2-dimetil-8-35 -[3"(l-piperidil)-p'ropilidén]-8H-dibenzo[3,4:6,7]áklofoepta{l,2-d]~l,3-dioxol, transz-3-alfa, 12~béta-dihidro-2,2-dimetil-8--[3- (1 -etil-4-piperazinil) -propilidén]-8H-dibenzo[3,4:6,7]-ciklohepta[l,2-d]-lj3-dioxol, 40 tr ansz-3-alfa,l 2-béta-dihidro-2,2-dimetil-8--[3-(4-m'orfolinil)-propilidén]-8l

H-dibenzo[3,4:6,7]ciklohepta[l ,2-d]-l ,3-dioxol, transz-3-alfa, 12-béta-dihidro-2,2-dimetil-8--[3-(N-etil-IN-metilamino)-propilidén]-8H-45 -dibenzo[3,4:6,7]-ciklahepta[l,2-d]-l,3-dioxol, trainsz-3-alfa,lí2-béta-dihidro-8-(3-dimetilamino-pr opilidén) -8H-dib enz 0 [3,4:6,7)ciklohiepta[l,2-d]-Í,3-dioxol, transz-3-alfa, 12-foéta-diMdr o-8-(3^dimetilamino-50 -propMdén)-2-fenil-8H-dibenzo[3,4:6,7]ciklo- -hepta[l ,2-d]-l ,3-dioxol, transz-3-alfa, 12-Jb'éíta-dihidro^-metil-S-(3-dimetilamino-propilidén)-8H-dibenzo[3,4:6,7]dklohepta]l,2-d]-.l,3-dioxol, 55 transz-3^alfa,12-béta-dihidro-2^benzil-8-{3--dimetilamino-propilidén)-8'H-dibenzo[3,4:6,7]ciklohepta[l,2~d]-l,3-dioxol, transz-3-ialfa,12^béta-dihid:ro-2-.etil-2-metil-8--(3-dimetilamino-propilidén)~8H~dibenzo-60 [S^ieJlcikloheptatl^-jdl-l.S-dioxol, transz-3-alfa,12-béta-dihídro-2,2-dimetil-j

6--metilszulf onil-8- (3-dimetilamino-piropilidén) --8H-dibenzo[3,4:6.7]ßiklohepta[l,2-d]-l,3--dioxol, 65 transz-S-aMaj^-beta-dithidro^^-dimetil-e-klor/