152845. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsav-nitrilek előállítására

152845 A találmány szerinti eljárás egy másik előnyös kivitelezési módja szerint a reakcióközeget, a dehidratizáló anyagot és a karbansavamidot elegyítjük, és ezután_melegítjük fel a reakció hőmérsékletére. v

5 A reakcióiközeg és a karbonsavamid súlyarányát a reakció kezdetén célszerű 5:1 és 2:1 közé beállítani. A reakciót célszerűen 60 C° és 100 C° közötti hőmérsékleten játszathatjuk le. 10 A karbonsavamidofcból tönténő vízelvonás céljára használt dehidratizáló' foszfor-vegyületek közül megemlítjük pl. a foszfor-oxid-kloridot (POCI3), a foszfor-pentakloridot (PCI5) és a foszfornpentoxidot (P2O5), ill. ezek keverékét. id A dehidratizá'lási reakció alatt metafoszfársáv képződik, amely a reafccióközegben iszapként halmozódik fel. Klórtartalmú foszforvegyületek félhasználása esetén még hidrogénklorid is képződik, amely a reakció közben fo- 20 lya'matosan eltávozik., Annak érdekében, hogy a metafoszforsavat könnyen elkülöníthető alakban kapjuk, a reakciót előnyös a Lewis-féle savak csoportjaiba 25 tartozó fémihalögenideik jelenlétében lefolytatni. Ilyen fémhalogenidekíre példaként megemlítjük az alumínium-kloridot (AICI3) és a cmk-4doridot (ZmCl2). A Lewis-féle savak csoportjába tartozó fémhalogenid túlságosan nagy meny- 30 nyisége hátrányosan befolyásolja a kitermelést, míg túlságosan csekély mennyiség nem ad jól szűrhető metafoszforsavat. Megállapítottuk, hogy célszerű a képződött metaíoszforsav 1 móljára számítva 0,036 mólnál több, célszerűen 35 0,054—0,072 mól Lewis-féle savat alkalmazni. Különös érdekességgel bír a malansavdinitrilnek cián-acetamidból aeetonitril jelenlétében történő előiállítása, minthogy a dan-acetamid 40 könnyen hozzáférhető vegyület, átalakulási sebessége igen nagy, és a kitermelés is magas. Kiviteli példák 2. példa: Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban az aeetonitril helyett izovajsavnitrilt alkalmazunk, és a keveréket 5 órán át 80—85 C°-on tartjuk. Hűtés- és a szilárd anyagként képződött metaíoszforsav szűrése után frakcionált desztillációval 88%-os kitermeléssel kapjuk a malonsavdinitrilt. 3. példa: Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban aeetonitril helyett adipinsavdinitrilt használunk oldószerként, és a reaíkciókeveréket 5 órán át tartjuk 85 C°-on. 83%-os kitermeléssel kapjuk a malonsavdinitrilt. 4. példa: --51 g malonsavdiaimidot 5 órán át visszafolyó hűtő-alatt főzünk 3 g alumínium-kloridot és 80 ~~g foszfor-oxi-kloridot tartalmazó 400 ml aicetonitrilben. A metafoszforsav leszűrése után a malonsavdinitrilt desztillációval különítjük el az oldószertől. 5. példa: 7:2 g adipinsavdiamidot 5 órán át főzünk visszafolyó hűtő alatt • 3 g alumínium-kloridot és 85 g foszfor-oxi-kloridot tartalmazó 400 ml acetonitrilben. A képződött metafoszforsav leszűrése után desztillációval nyerjük ki az adipinsavdinitrilt. 6. példa: \ 60,5 g benzamídot 5 órán át tartottunk visszafolyási hőmérsékleten 1,5 g alumínium-kloridot és 40 g foszfor-oxi-kloridot tartalmazó 300 ml acetonotrilben. A metafoszforsavat leszűrjük és a képződött benzonitrilt desztilláeió útján különítjük el az oldószertől. ib 1. példa: \ \ \ ' ' Hőmérővel, visszafolyó hűtővel és keverővel 50 ellátott háromnyakú lombikba 800 ml acetonitrilt, 13,3 g alumíiniutnkloridot, 256 g foszfor-oxi-kloridot és 280 g eián-acetamidot adagolunk be. A keveréket visszafolyási hőmérsékleten (80 C°) melegítjük, és élénk keverés köz- 55 ben erősen főzzük, A képződött sósavat a hűtőn keresztül elvezetjük. Két óra eltelte^ után megszűnik a sósavfejlődés, ami a reakció végét jelzi. Ezután a rendszert lehűtjük, a képződött metafoszforsavat leszűrjük, és a maradékot ace- 60 tonitrillel mossuk. Az egyesített szüredékeket vákuumdesztillációval dolgozzuk fel. Ilyen módon 209 g malonsavdinitrilt kapunk az elméletihez viszonyítva 95%-os-kitermeléssel. A termék olvadáspontja 31—32 C°. 65 7. példa: 118 g aoetamidot 3,5 órán keresztül tartunk 95 C° hőmérsékleten 6 g alumínium-kloridot és 165 g foszfor-oxi-kloridot tartalmazó 500 ml adipinsavdkiitiriliben. A reakció ennyi idő alatt befejeződik, A metafoszíorsav leszűrése után az aeetönitrilt desztillációval nyerjük ki az oldószerből. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás kairbonsav-nitrilek előállítására karbonsavamidolkból, a foszfor-vegyületek csoportjába tartozó delhidratizáló szerek jelenlétében, amelyre jellemző, hogy a víztelenítési reakciót 60 C és 100 C° közötti hőmérsékleten játszatjuk le a reakciófeltételek mellett folyé-