152840. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzocikloheptatrién-vegyületek előállítására
152840 10 bői való átkristályosítás után 210—212 C°-on olvad. 10. példa. 10 g 10-klórkarbonil-dibenz:o[a,d]ciklohepta[l,4,6]trién-5-on 30 ml száraz benzollal készített oldatát 10 g morfolin 100 ml benzollal készített oldatához csepegtetjük és az 1. példa szerinti módon feldolgozzuk. A kapott 10-morfolinil-lwrbonil^áibenza[a,d]cikloh0piia[il,4,6}trién-5-o>ni benzol/petrol éter bői való átkristályosítás után 155—156 C°-on olvad. 11. példa. 7 g 10-karbometO'XÍ-dibenzo[a,d]ciklohepta-_ [l,4,6]trién-5-ont és 30 ml 30%-os metanolos dimetilamm oldatot három óra hosszat leforrasztott csőben 100 C°-on hevítünk. A metanol elpárologtatása után visszamaradó 10-dimetil-kar- • bamoil-dibenzo[a,d]ciklohepta[l,4,6]trién-5-on magas forráspontú petroléterből való átkristályosítás után 146—147 C°-on olvad. A kiindulási anyagként használt 10-karbometoxi-dibenzo[a,d]ciklahepta[l,4,6]trién-5-on a következőképpen állítható elő: 10 g 10-klórkarbonil-dibenzo(a,d]ciklohepta[l,4,6]trién-5-ont 40 ml száraz acetonban feloldunk és kavarás közben 200 ml metanolba csepegtetünk. Az elegyet rövid ideig forraljuk. Az alkoholt ezt követően lepároljuk, a maradékot éterben felvesszük. Az étéres oldatot nátriumkarbonáttal mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. A - 10-karbometoxi-dibenzo[a,d]ciklohepta[l,4,6]trién-5-on átkristályosítás után 112—114 C°-on olvad. 12. példa. Kavaróval, csepegtető tölcsérrel és visszafolyató hűtővel felszerelt 500 ml-es gömblombikba 1,25 g magnéziuimforgácsot 10 ml száraz éterrel lefedünk és 7,16 g metiljodid 25 ml éterrel készített oldatának 1 ml-ét adjuk hozzá. Amint a reakció megindul, ennek az oldatnak a maradékát oly módon csepegtetjük hozzá, hogy a reakcióelegy állandó forrásban maradjon. Az*-elegyet előbb még egy további óra hosszat 20 C°-on, majd 13,8 g (az 1. példa szerinti) 10-dimetilkarbamoil-dibenzo[a,d]ciklohepta[l,4,6]trién-5-on 75 ml száraz éterrel készített oldatának hozzáadása után még három óra hosszat 20 C°-on tovább kavarjuk. A reakcióelegyet ezután jeges vízzel hűtjük és hidegen telített ammóniumklorid oldatot adunk hozzá. A szerves rétegről leválasztott vizes fázist 100 ml éterrel kirázzuk. Az egyesített éteres adagokat tiátriumszulfáton megszárítjuk és bepároljuk. A lO-dimetükafhamoiÍ-5-hidroxi-5-metil-dibenzo[a,d]ciklohepta[l,4,6]trién ecetészter/petroléterből való átkristályosítás után 200—202 C°-on olvad. 5 g 10-dimetilkarbamoil-5^hidroxi-5Hmetil-dibenzo[a,d]ciklohepta[l,4,6]triént és 50 ml 1%-qs alkoholos sósavat egy óra hosszat, gőzfürdőn visszafolyatás közben melegítünk. Az oldatnak csökkentett nyomáson való bepárlása után a maradékot metilénkloridban felvesszük. A me-5 tilénklorid oldatot vizes nátriumkarbonáttal és vízzel mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk és bepároljuk. A lO-dimetilkarbamoil-5-metilén-dibenzo{a,d]ciklohepta[l,4,6]trién ecetészter/petroléterből való átkristályosítás után 132—134 C°-on olvad. 10 15 20 25 13. példa. c 25 g polivinilpirrolidont (K 30) 120 g izopropilalkoholban feloldunk. Ehhez az oldathoz kavarás közben 100 g 10-dimetilkarbamoil-dibenzo[a,d]ciklohepta[l,4,6]trién-5-on, 500 g tejcukor és 300 g kukoricakeményítő elegyét kavarás közben hozzáadjuk, A nedves tömeget alkalmas szitán át nyomjuk és ventiliert szárítószekrényben kb. 60 C°-on megszárítjuk. A szárított granulátumhoz még 25 g kukoricakeményítőt, 40 g talkumot és 10 g magnéziumszt ear átokadunk. A jól átkavart granulátumból 112 mg súlyú, 10 mg hatóanyagtartalmú vagy 280 mg súlyú, 25 mg hatóanyagtartalmú drazsékat pré-30 selünk. Ezután a présdarabokat a szokásos módon cukorsziruppal bevonjuk. / Szabadalmi igénypontok: 35 1. Eljárás dibenzocikloheptatrién-vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy a (2) általános képletű savat, melyben R és R' hidrogén, halogén, alkil-, trifluormetil-, alkoxi-, alkilmerkapto-, aeil-, szulfamoil-, alkilszulfamoil- vagy 40 alkilszulfomil-esoport és Z adott esetben ketalizált Oxo-csoport vagy kis szénatomszámú alkilidén-csoport, vagy ennek reakcióképes funkcionális származékát ammóniával vagy aminnal reagáltatjuk, a kapott savamidot kívánt esetben 45 a megfelelő tiosavamiddá alakítjuk, kívánt esetben a kapott ketont ketálozzuk vagy kis szénatomszámú alkilmagnéziumhalogeniddel reagáltatjuk és hidrolízis után a kapott karbinolt dehidratizáljuk és/vagy a kapott k et ált kívánt 50 esetben Jketonná alakítjuk. (1964. december 4.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (2) képletű y Rí vegyületet az —N <^ képletű aminnal rea-55 R2 gáltatjuk, melyben RÍ és R2 hidrogén, adott esetben aminő-csoportokkal vagy heterociklusos maradékokkal, szubsztituált kis szématornszámú alkil- vagy kis szénatomszámú aralkil-csoport 60 va Sy Rí és R 2 adott esetben további heteroatom hozzákapcsolódásával adott esetben alkilszubsztituált 5- vagy 6-tagú heterociklusos gyűrűvé lehet kapcsolva. 1964. december 4.) 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás fo-65 ganatosítási~módja, azzal jellemezve, hogy a (4) 5
