152806. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-keto-delta4,5-szteroidok előállítására
152806 215 C°-on olvad; [<x] D = +11° (kloroformban). 8 g z)5-pregnén-,3-béta,16-alfa-il7-alfa-2!l-tetrol-20-on-21-acetát--16,17~acetomid és a 4 ml piridin elegyét 50 ml metilérikloridban 0—5 C° hőmérsékletre hűtjük le. 3,4 g bíróm 10 ml metilénkloriddal készített oldatát adjuk hozzá, 100 ml aceton kíséretélben. Az elegyet 0'—5 C° hőmérsékleten tartva, 3,1 g krómsav, 5 ml víz és 2,7 ml kénsav elegyét adjuk gyorsan hozzá. Fél órai keverés után 60 ml metilénkloridót, majd 140 ml vizet adunk a reakcióelegyheZí. A szerves oldószeres réteget elkülönítjük, majd 25 ml metanol, 4 ml ecetsav és 2,8 g cinkpor hozzáadásával débrómozzuk. Az oldathoz sósavat adunk, majd rövid ideig tartó keverés után állni (hagyjuk. 150 ml víz hozzáadása után a szerves oldószeres réteget elkülönítjük, híg a&áílihidroxiddal, majd vízzel mossuk. A szerves oldószeres oldatot azután foepároljuk, acetonnal hígítjuk és újból betöményítjük. Lehűtés útján kapjuk a nyers 4-pregnén~16^alfa, 17-alfa,21-triol-3,20-dion-21-acetát^l6,17-acetoniidot. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás S-keto-zJ^S-szteroid vegyületek előállítására, amelyre jellemző, hogy valamely 3-hidroxi-zl5 ' 6 ^szteroidot az 5,6-ihelyzetben brómmal reagáltatunk, az így kapott 3-íhidroxi-' -5,6-dibrám.Hszteroidot Jones-féle reagenssel oxidáljuk a megfelelő 34seto-5,6-dibróm-szte-5 roiddá, majd ezt, adott esetben savas közegben történő izomerizálás után, az 5,6-helyzetben débrómozzuk a kívánt 3-iketo-zl4 ' 5 -szteroiddá. (Elsőbbsége: 1964. II. 26.) 10 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, zl4 Hpregnén-3,20HÜon-17-alfa,21,-diol-21--apetát, előállítására, amelyre jellemző, hogy kiinduló 3-bidroxi-zl5 ' 6 -'sziteroid-vegyületiként zJ5 -pregnén-i3-béta, 17-alf a,21-trioP20-on-21-ace-15 tatot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1963. VI.U1). 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, 16-alfa-metil-J4 ^pregnén-3,20-dioin^-alfa,21-dioP21-ácetát előállítására, amelyre jel-20 lemző, hogy 34iidroxi-zi 5' 6 -szteroid kiindulóanyagként 16-alfá-metil-íd 5 -pregnén-3-j béta,17-T!alfa,21-triol-20-on-21^acetátot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1964. II. 26.) 25 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, amelyre jellemző, hogy a transz^j^Mdibróm-izomért elkülönítjük és ebben az alakban használjuk fel a Jones-féle reagenssel lefolytatott oxidációs reakciólépéshez. * 1 db rajz Figyelembe vett nyomtatványok: U. S. P. 2, 786, 856 A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6606936. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
