152793. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 7-alkil-19-nor-szteroidok előállítására
152793 10 roljuk be. A maradékot etanolból átkristályosítva kapjuk a As -1 «-metil-17 /Miidroxi-17 «- _ -etil-ösztrént. Ha a hidrogénezést már 1 mól hidrogén felvétele után megszakítjuk, akkor termékként 5 A5 -7 a-metil-17 /S-hidroxi-17 «-vinil-ösztrént kapunk. A. fenti vegyületeket a szokásos eljárással alakíthatjuk át a megfelelő ecetsavból, kaprüsavból, ß-ienilpropionsavból, laurinsavból és palmi- 10 tirísavból származtatható 17-észterekké. 12. példa. 1 g A5 -7 a-metil-17-oxo-ösztrén 50 ml absz. 15 éterrel készített oldatát lassan hozzáadjuk 6,2 g butenilmagnéziumbromiű 50 ml éterrel készített oldatához. A reakcióelegyet 2 óra hosszat forraljuk vissaafolyató hűtő alatt, majd lehűtjük, azután 10%-os vizes boirkősavoldatot adunk 20 hozzá. Az éteres réteget különiVálasztjuk, vízzel mossuk, majd vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és szárazra pároljuk be. A bepárlási maradékot aceton és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon A5 -7 «-metil-17 Miidroxi- 25 -17 a-buteriil-ösztrént kapunk. A fenti vegyület szokásos módon történő észterezése útján állíthatjuk elő az ecetsavból, valeriánsavból ill. /Mienilpropionsavból származtatható megfelelő 17-észtereket.. 30 Ha a fentihez hasonló módon járunk el, de a fentemlített butenilmagnéziumíbromid helyett propargilmagnéziumbromidot ill. metallilmagnéziumkloridot alkalmazunk kiindulóanyagként, akikor a megfelelő 17 /Miidroxi-17 a-propargil- 35 ill. 17 ^-hidroxi-17 a-metallil-szárrhazékokhoz jutunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a (IV) általános képletnek megfelelő új 7-alkil-19-nor-szteroidok előállítására — e képletben X hidrogén- és halogénatomot vagy pedig két hidrogénatomot, Y alkilcsoportot, ' Rí hidroxil- vagy aciloxi-csoportot, 40 45 R2 hidrogénatomot vagy pedig egy telített vagy telítetlen 1—4 szénatomos szénhidrogéngyököt képvisel, vagy pedig Rí és R2 együtt egy oxo~csoportot képez — amelyre jellemző, hogy valamely, a (II) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben, P oly észter- vagy étercsoportot ^képvisel, amely kevésbé könnyen szappanosítható el, mint a vegyületbe bevezetendő 3-acil-csoport, Y alkilcsoportot jelent — önmagában ismert módon a mégfelelő 3-enolaciláttá alakítunk, ennek a 3- és 4-4ie!yzetű szénatomja közötti kettőskötését redukáljuk, a kapott 3-hidroxiWegyületet halogénezéssel a megfelelő 3-halogén-szterDÍddá alakítjuk, kívánt esetben a 3-helyzetű halagénatomot ez utóbbiból reduktív úton lehasítjuk, majd adott esetben a végtermékben kívánt 17-helyzetű csoportot valamely önmagában ismert módszerrel bevisszük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, amelyre jellemző, hogy kiindulóanyagként 7-a:-19-nor-tesztoszteron-17-benzoáto>t alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli mód ja,, amelyre jellemző, hogy a 3-halogén-helyettesítőt alkálifémmel cseppfolyós ammóniában történő kezelés útján hasítjuk le. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja oly (IV) általános képletnek megfelelő vegyületek előállítására — melyben X = két hidrogénatom, Y =5 alkilcsoport, Rí = hidroxilcsoportot, vagy pedig valamely szervetlen savgyök vagy 1—30 szénatomos szerves karbonsavból származó acilgyök, Rs — telített vagy telítetlen, 1—4 szénatomos alifás szénhidrogéngyak — (I. képlet), amelyre jellemző, hogy valamely, a (VI) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben Y alkilgyököt jelent — alkilezési reakciónak vetünk alá, majd adott esetben az így kapott 17 ^-hidroxil-17 a-alkil-szteroidot észterezzük. 1 rajz, 6 képlet A kiadásért íelei: a Közgazdasági és .fogi könyvkiadó igazgatója, 6606935. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23, «
