152778. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dibenzocikloheptatrién-származékok előállítására
9 -10-ddíbenzo[a,d]dkldheptatriént karboximetil-10-difoenzo[a,d] cikloheptatriénnek benzolban tionilkloriddal való kezelése útján állítjuk elő. 5. példa 20,09 oxo-1 OHdibenzo[a,d]cikldheptadiénből az l. példában leírt módon eljárva, nyers (metánszulfoniloxi-a-propilJ-lO-dibenzofia^djcikloheptatriént készítünk, ezt feloldjuk 600 ml benzoics monometilamin oldatban (az oldat literenként 3 mól metilamint tartalmaz). Az így kapott elegyet autóklávban 17 óra hosszat 100 C°~on tartjuk. Lehűlés után a reakciókeveréket kétszer Összesen 1000 ml desztillált vízzel mossuk, majd kétszer összesen 800 ml vizes 2 n metánszulfonsavval extraháljuk, A savas oldatokat egyesítjük, 200 ml éterrel mossuk, 200 mi 10 n nátronlúggal meglúgosítjuk, és kétszer öszszesen 800 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres oldatokat háromszor összesen 1500 ml desztillált vízzel mossuk, vízmentes káliumkarbonát fölött megszárítjuk, és bepárologtatjuk. A kapott lí2,l g olajos maradványt 60 ml vízmentes acetonfaan oldva, 14,1 ml vízmentes éteres hidrogénklorid oldattal kezeljük (az oldat*literent 3,6 mól hidrogériklorídot tartalmaz). 17 óra hosszat 3 C°-on tartjuk, a kivált kristályokat szűrőn egymásután 35 ml vízmentes acetonnal, 25-iml egyenlő térfogatarányú vízmentes aceton és éter elegyével, majd 30 ml vízmentes éterrel mossuk, végül 20 Hg mim. nyomás alatt megszárítjuk. 8,8 g (metilamino-3-piropil)~10-dibenzo[a,d]cikloheptatriént kapunk 160—162 C° olvadásponttal.1 6. példa ! megszárítjuk. 7,7 g [(metil-4-piperazino)-3-propi^dibenzota.idjciklo'heptatriién-di'hidroikloridot kapunk 245—250 C° olvadásponttal. 7. példa •' 10,4 g oxo-10^ibe3izo[a,d]ciklarieptadiénből kapott nyers (metánszulfoniloxi-3-propil-)-10--dib$nzo[,a,d]cikloheptatriént feloldunk 190 ml vízmentes toluoliban, és 10 óra hosszat 100 C°-on 26 g hidroxietil-1-piperazin jelenlétében hevítjük. Lehűlés után a reaíkciókeverékhez 150 ml desztillált vizet és 10 ml 2 n nátronlúgot adunk. A vizes oldatot dekán táljuk, és 150 ml éterrel mossuk. Az egyesített szerves fázisokat kétszer összesen 200 ml vizes 2 n metánszulfansav^oldattal extraháljuk. Az egyesített savas oldatokat 150 ml éterrel mossuk, majd 50 ml 10 n nátronlúggal meglúgosítjuk. A kivált olajat kétszer összesen 400 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres oldatokat négyszer összesen 2000 ml desztillált vízzel mossuk, vízmentes káliumkarbonát fölött megszárítjuk, és bepárologtatjuk, A kapott 6,7 g olajos 'maradványt feloldjuk 30 ml vízmentes etanolban, és hozzáadunk 7,7 ml vízmentes etanolos hídrogónklorid-oldatot (az oldat literenként 4,6 mól hidrogénkloridot tartalmaz). 3 óra hosszat 3 C°-on tartjuk, a kivált kristályokat szűrőin kétszer összesen 20 ml jéghideg vízimentes etanoUal mossuk, és 20 Hg mm nyomás alatt megszárítjuk. A szárítás után a termék nedves levegőn vizet vesz fel. A hidrát stabilizálódása után 7,9 g [(hidroxietil-4-jpipeíriazino)-3-propil]-10-dibenzo[a,d]ciklohep'tatrién-dihidrokloridot kapunk 2 molekula vízzel szolviatálódva. A termék 190 C° körül olvad. 8. példa 14 g x oxo-10-dibenzo[a,d]cikloheptadiénből a (:metánszulfaniloxi-3-propil)-10-dibenzo[a,d]cikloheptatriénhez hasonló módon, de a (benziloxi-3-)~propil^magnéziumbro:midot (benziloxi-3-metil-2)-propil-magniéziumtoramiddal helyettesítve nyers metá:nszulfoniloxi-3-metil-2-,prQpil)-10-dibenzo[a,d]cikloheptatriént állítunk elő, s ezt feloldjuk 400 ml benzolos dirnetilamin oldatban (az oldat literenként 3,4 mól dimetiiamint tartalmaz). Az oldatot autokláviban 15 óra hosszat 100 C°-on~hevítjük. Lehűtés után a reakciókeveréket hozzáadjuk 500 ml víz és 150 ml éter elegyéhez. A szerves fázist diekantáljuík, kétszer összesen 1000 ml desztillált vízzel mossuk, és háromszor összesen 400 ml vizes 2 n metánszulfonsav oldattal extraháljuk. Az egyesített savas oldatokat 100 ml éterrel mossuk, és 100 ml 10 n nátronlúggal meglúgosítjuk. A kivált olajat kétszer „összesen 500 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres oldatókat háromszor összesen 1500 ml desztillált vízzel mossuk, vízmentes káliumkarfoönát fölött megszárítjuk, és bepárologtatjuk. A kapott 9,6 g olajos maradványt 0-,02 Hg mm nyomás alatt ledesztilláljuk. A 155 és 10,4 g oxo-10-diíbenzo[a,d]erkloheptadiénből előállított nyers (metánszulfoniloxi-3-propil)- 40 -lO-dibenzofa^Jcikloheptatriént feloldunk 180 ml vízmentes toluplban, és 20 g metil-1-piperazin jelenlétében 100 C°-on 15 óra hosszat hevítjük. Lehűtés után a reakeió'keverékhez 1501 ml desztillált vizet és 10 ml 2 n nátronlúgot adunk. 45 A vizes oldatot dekantáljuk, és 150 ml éterrel mossuk. Az egyesített szerves fázisokat kétszer összesen 200 ml 2 n vizes metánszulfonsav-oldattal extraháljuk. Az egyesített savas oldatokat 150 ml éterrel mossuk, majd 50 ml 10 n 50 nátronlúggal meglúgosítjuk. A kivált olajat kétszer összesen 400 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres oldatokat ötször összesen 2500 ml desztillált vízzel mossuk, vízmentes káliumkarbonát fölött megszárítjuk, és bepárologtat- 55 juk. A kapott 9 g olajos maradványt 0,15 Hg mm nyomás alatt ledesztillálj ük. A 197 és 201 C° között átmenő középső frakciót (6,7 g) 25 ml vízmentes etanolban oldjuk, majd 8,8 ml vízmentes etanolos hidrogétnklorid oldattal ke- 60 zeljük. (Az oldat literenként 4,6 mól hidrogénkloridot tartalmaz). Lehűlés után 17 óra hoszszat 3 C°-on tartjuk, a kivált kristályokat szűrőn háromszor összesen 30 ml jéghideg vízmentes etanollal mossuk, és 20 Hg mm myoma's alatt 65 15 2C 2-5 30 35 40 45 50 55 60 s
