152767. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminok előállítására
15276? 6 195 és 69); ciós maximum: 238 és 305 rmi (E1 ! • n22,5 D = l ; 5083. 2. példa: Az 1. példa szerint kapott a-tokoferamin 10 g-ját és 6 g 40%-os formaidehid oldatot 9 g vízmentes hangyasavban 16 óra hosszat forrásig hevítünk. A reakcióelegyet vízre öntjük, éterrel felvesszük, az éteres kivonatot 2%-os nátronlúggal és vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, megszűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. N,N-dimetil~a=-tokoferaimin képződik, melyet nagyvákuumban való desztiliációval halványsárga olaj alakjában kapunk. Forráspont: 200—205 C°/0,02 mm, n23 D = 1,5015. S-tökoferaminiból kiindulva, analóg módon N,N-dimétil-s -tokoferamint kapunk, forráspont 183—188 C°/0,07 mm; n19 D = 1,5080; abszorpciósmaximumok: 244 és 304 mjn (E^ = 268,58). 3. példa: 174 g N-formil-2,3-dimetil-4-aminofenolt 1 liter vízmentes hangyasavban nitrogénatmoszférában feloldunk, 220 g izofitolt adunk hozzá és 22 óra hosszat visszafolyatás köziben melegítjük. A reakcióelegyet 2 kg jégre öntjük, éterrel extraháljuk, az éteres oldatot Í0%-os nátronlúggal és vízzel mossuk, hátriumszulfáton megszárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. N-formil-y-tokof eramínt kapunk, melyet szilikagélen való kromatografálással tisztítunk; forráspont 233 C°/0,01 mm, n24 ' s D = 1,5158. A kapott N-formil-y-tokoferamin 30 g-ját 100 ml absz, tetrahidrofuránban feloldjuk. 6 g lítiumalumíniumhidrid hozzáadása után 5 óra hosszat forraljuk, a lehűtött Oldathoz óvatosan metanolt adunk és jéghideg n-kónsavba öntjük. Éterben felvesszük, egymás után vízzel, 2°/(ros nátronlúggal, vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, megszűrjük és vákuumban bepóróljuk. A kapott vöröses maradék szilikagéles kromatografálással vagy desztilláció útján tisztítható, amikoris N-metil-y-tokoferamint kapunk, halványsárga olaj alakjában; forráspont 190— 195 C°; n22 D = 1,5083; abszorpciós maximum: 306 mn, E\ = 74. Analóg módon kapjuk: N-formil-S-tokoferaminból kiindulva az N-metil-s -tokoferamint, forráspont 189—190 C°/0,005 mm; n22 '^ =1,5106; UV abszorpciós 'maximumok: 242 és 309 mi/t (E1 ! = 225 és 66); N-formil-i^-tokoferaminból kiindulva az N-metil-^-tokoferamint, forráspont 207—210 C°/0,03 mm; n21 D = 1,5088; abszorpciós maximumok: 234 és 300 m/* (E\ = 182,77). 5 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (1) általános képletű aminők előállítására, ahol n 0—3 közötti egész szám; Rí, R2 és R 3 hidrogént vagy metil-csoportot, R 4 10 alkil-csoportot és R5 hidrogént vagy alkil-csoportot jelent, azzal jellemezve, hogy a (2) általános képletű vegyületet, ahol Rí, R2 és R 3 jelentése a fentiek szerinti, R'4 hidrogén- vagy alkil-csoport és R'5 hidrogén-, alkil- vagy acil-15 -csoport, a (3) általános képletű vegyülettel vagy a (4) általános képletű vegyülettel, melyekben n jelentése a fentiek szerinti vagy e vegyületek eszterévei reakcióba hozzuk, a reakcióterméket kívánt esetben tetszés szerinti sor-20 rendben acilezzük és redukáljuk vagy alkilezzük és a jelenlevő acil-csoportokat redukáljuk vagy hidrolizáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosít ási módja, azzal'jellemezve, hogy a reakciót 25 kis szénatomszámú alkánkiarbonsav, különösen hangyasav jelenlétében hajtjuk végre., 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítása módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót yissziafolyatás közben végezzük. 30 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót Lewis-sav vagy erős ásványi sav, különösen cinkklorid és sósav jelenlétében hajtjuk végre. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosí-35 tási módja, azzal jellemezve, hogy közömbös oldószer jelenlétében dolgozunk és a reakció visszafolyatás közben folyik le. 6. Az 1—5. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, 40 hogy olyan kiindulási terméktet használunk, melyben az R^ R2 és R 3 csoportok közül egy vagy kettő metdl-csoport és a harmadik hidrogén és R4 és R 5 hidrogén és a kondenzálási terméket acilezzük 'és redukáljuk vagy alkilezzük. 45 7. Az 1—5. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási termékként a (2) képletű vegyületet használjuk, mely 4Hhelyze£ben metilamdno-, dimetilaimino-, etilamino-, dietilamino-, 50 formilamino- vagy acetilamino-csoportot hord. 8. Az 1—7. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oly (3) vagy (4) képletű vegyületet használunk, melyben n = 3. ' 1 rajz, 4 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6606932. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
