152762. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pregnadienolon-acetát tartalmú anyagkeverékek PDA tartalmának kinyerésére

152762 •4 vánt anyagban lényegesen dúsabb termékhez is jutunk. Ennek következtében ez a lépés — néhányszori átikristályosítással kiegészítve — elegendő lehet a kívánt tisztasági fokú a PDA elérésére. Gyakorlatilag gazdaságosabbnak találtuk azt a megoldást, amikor a szénhidrogén-típasú oldószeres oldatot vizes mosás és szárítás után aktív szilikagél rétegen szűrjük át. Ekkor ugyanis az oldat teljes szárazanyag-tartalma megkötődik a szilikagélen, vagyis a szüredék gyakorlatilag tiszta oldószerből áll. A szűrőrétegről növekvő polaritása oldószerekkel először a PDA-nál kevésbé poláris szennyezéseket, majd a PDA-t moshatjuk le. — Tiszta metanolos lemosást követő 140°-os szárítással a szűrőréteg teljesen regenerálható. Az oldószerek polaritásának mértékére azt találtuk mérvadónak, hogy az adott oldószer „Kieselgel G—Merck" lemezen milyen vissza^ tartással mozgatja a tiszta PDA-t. Ennek megfelelően a kísérő szennyezéseket a szilikagél rétegről célszerű olyan oldószerekkel vagy oldószerelegyekkel eluálni, amelyek „Kíeselgel G—Merck" vékonyrétegen végzett kromatográfiás vizsgálat során a PDA-t 0,1 és 0,3 közötti Rf visszatartási értékkel mozgatják. A találmány szerinti eljárással az anyalúgban maradó PDA-nak legalább 70%-a nyerhető ki kitűnő tisztasággal; ha a PDA-gyártás kiindulási anyaga szolaszodin, az erre számított kitermelés kfo. 5%-kal emelkedik. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa: - Kristályosítási oldószer regenerálása során szilárdan kiváló melléktermékből 50 g-ot 6,5 liter tiszta petroléterrel 2 órán át visszafolyó hűtő alatt forraltunk. Oldatba ment 44 g, az oldhatatlan maradékot kiszűrtük. A petroléteres oldatot 500 g szilikagélből készített szűrőrétegen engedtük át. A szüredékként kapott petroléter oldott szárazanyagot nem tartalmazott. A szűrőrétegből 11 liter 0,5 tf% etilacetátot tartalmazó petroléter 5,6 g anyagot oldott ki. Ezután 20 liter 1 tf% etilacetát-tartalmú petroléterrel 27,5 g kromatográfiásan tiszta, 174—6°-on olvadó PDA-ot mostunk le a rétegről. 2. példa: Egy gyártási metanolos anyalúg 14 g/liter vizet és 88,3 g/liter szárazanyagot tartalmazott. 10 Ebből az anyalúgból 2510 midhez 240 ml vizet adva, 2750 ml 90 tf% metanol tartalmú oldatot nyertünk. Ezt az oldatot összesen 7 liter petroléterrel több részletben kivonatoltuk. - Így kinyertünk 51 g szárazanyagot, az összes száraz^ 15 anyagtartalom 23%-át. A kivonatként kapott 6,3 liter oldatot több részletben, összesen mintegy 2 liter vízzel metanol-mentesre mostuk, majd vízmentes Na2

S0

4

-tal szárítottuk, ezután 400 g szilikagélből készült szűrőrétegen enged-20 tük át. 10 liter 0,5 tf% etilacetátot tartalmazó petroléter a rétegről 14 g anyagot oldott le, majd 10 liter 1 tf% etilacetátot tartalmazó petroléterrel 14,3 g kromatográfiásan tiszta PDA-t mostunk le a rétegről. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás szolasszodin lebontása során nyert 30 PDA anyagkeverékek PDA tartalmának kinyerésére, melyre jellemző, hogy az anyagkeveré'ket metanolos-vizes közegből oldás vagy folyadék-folyadék kivonatolás útján paraffin-szénhidrogén típusú oldószerbe visszük, a kapott 35 oldatot aktív szilikagélből készült szűrőrétegre visszük és így az anyagkeverék összetevőit a szilikagélen megkötjük, majd ezeket növekvő polaritású oldószer-sorozattal frakcionáltan eluáljuk. 40 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja metanolos oldatokra, melyre jellemző, hogy a metanolos oldat víztartalmát 1 és 20 tf% közé állítjuk be, majd az így nyert oldatot paraffin-szénhidragén típusú oldószerrel 45 kivonatoljuk és így a PDA-t dúsítva visszük át a paraffin^szénhidrogén fázisba, majd a továbbiakban az 1. igénypont szerint járunk el. r Á kiadásért fejel: a közgazdasági és Jogi könyvkiadó igazgatója. 6686932; Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utea 21—83;