152759. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új etano-antracén-származékok előállítására
t 19 , lasztjuk szét. A kapott első generáció állandó fajlagos forgátóképességig- ismételt átkristályosítása útján 16 g (—)-ll-metilamino-mletil-9, 10--dihidro-9, 10-etano^antracén-dibenzöil-D-tartaratot kapunk, amely- 177—180°-on olvad; fajla- 5 gos forgatóképessége [a]o2S — — 55° (c = 1,00, metanolban). Ha ezt a sót vizes amimóniumihidroxidoldat ill. dietiléter közötti megoszlásnak vetjük alá, az éteres fázist elkülönítjük, vízzel semlegesre 10 mossuk, majd vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk, 9,0 g (—)-ll-jmetilamino^metil-9, lÖ-dihidro-9, 10-etano-antraoént kapunk olajszerű termék alakjában, amelynek fajlagos forgatóképessége [«]D24==— 15 —14,5° (c = l,Ö4, kloroformban). Ebből a termékből éteres sósavoldattal állíthatjuk elő a hidrokloridot, amely metanol és aceton elegyéből történő átkristályosítás után 269—270°-on olvad; [«JD 23 = — 9,1° (c = 0,98 20 metanolban). Ez utóbbi sót ellenőrzés céljából savanyú D-tartaráttá alakítottuk át; ez 126°-on olvad, metanol ós aceton elegyéből történő átkristályosítás után az olvadáspont 159—161°; [a]D 23 == -f- 3; 2° (c — 1,10 metanolban). Metanol 25 és aceton elegyéből történő további átkristályosítás után az olvadáspont és a fajlagos forgatóképesség már állandó marad. A fent leírthoz hasonló módon állítható elő a (+)-ll^metilamino-nietil-9, 10-dihidro-9, 10-eta- 30 no-antracén-dibenzoil-D-tartarát anyalúgjából, etanolból történő frakcionált kristályosítás útján a (+)-ll^metilamino-metil-9, lO-dihidro-9, 10-etano-antracén-benzoil-D-tartarát, amely 157— 160°-on olvad; [a]D n = — 45,3° (c = 0,98 35 metanolban), ez utóbbiból pedig a (-(-)-ll-m'etilaminometil-9, lO-dihidro-9, 10-etano-antraeén, amelynek a szokásos módon előállított és metanol-aceton elegyből kristályosított hidrokloridja 266—270°-on olvad; [«]D 23 = + 6,2° (c=l,04 40 metanolban). 15. példa. 3.5 g (4-(9', 10-dihidro-9', lO'-etano-antraeén- 45 -H'-il-jmetil)^piperazin-l-<etanblt 25 ml absz. piridinben oldunk, az oldatot 0° hőmérsékletre hűtjük le és 1 ml ecetsavanhidridet adunk hozzá. Az elegyet azután 15 óra hosszat hagyjuk állni szobahőfokon, majd vízsugár-vákuumban 50 bepároljuk, a maradékot benzollal felvesszük és vákuumban ismét bepároljuk. A kapott maradékot metanolban oldjuk és metanolos sósavoldatot adunk hozzá. Aceton hozzáadása után 4,1 g 4->(9', lO-dihidro-9, lO'-etano-iantraeén-ll- 55 -il-^etU)-l-(béta-acetoxietii)-piperazin-dihidro~ klorid kristályosodik ki, amely metanol és aeetqn elegyéből történő átkristályosítás után 250— 254°-on olvad. 60 16. példa. 2.6 g ll-dimetilaminometil-9, 10-dihidro-9, 10-,-etano-antfacént 30 ml benzolban oldunk és az oldatot 50° hőmérsékletre hevítjük. 30 perc 65 20 alatt hozzácsepégtetjük 2,1 g klórhangyasav-etilészter 15 ml benzollal készített oldatát, majd az elegyet 6 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A benzolos oldat lehűtése után az oldatot 2 n sósavoldattal, majd vízzel mossuk, nátriumszufáton szárítjuk és vízsugárvákuumban bepároljuk. Ily módon 2,9 g 11-(N-kafbetoxi-N-metilamino)Hmetil-9, lO-dihidro-9, 10-etano-antracént kapunk olajszerű termék alakjában. Ezt az olajszerű terméket 2,1 g káliumhidroxid hozzáadásával 30 ml karbitolban 6 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután lehűtjük az oldatot, 200 ml vízzel hígítjuk és dietiléterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot 2 n sósavoldattal kimerítően extraháljuk. Az egyesített sósavas kivonatot tömény ammóniumhidroxidoldattal meglúgosítjuk és kloroformmal kirázzuk. A kloroformos kivonatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfátón szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Ily módon 1,9 g nyers ll-metilaminometil-9, lO-dihidro-9, 10--etano-antracént kapunk. E vegyület éteres sósavoldattal előállított hidrokloridja metanol és aceton elegyéből kristályosítható, op. 309—311°. Szabadalmi igénypontok: Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új etano-antracén-származékoknak — e képletben X és Y hidrogénatom, klór- vagy fluoratom vagy rövidszénláncú alkilcsoport, Z hidrogénatom vagy metilcsoport, A egyenes vagy elágazó szénláhcú, 1—5 szénatomos alkuén- vagy alkilidéncsoport, Rí és R2 hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport lehet, vagy pedig, Rx és R 2 a szomszédos nitrogénatommal és adott esetben egy oxigénatom, iminocsoport, rövidszénláncú alkilgyököt tartalmazó alkilimino-, hidroxialkilknino- vagy alkanoiloxialkilimino-csoport gyűrűtagként való közbezárásával egy öt—héttagú telített heterociklusos gyűrűt is képezhet, mimellett Rx ós R 2 közül legalább az egyik hidrogénatomtól különböző csoportot képvisel olyan esetekben, amikor X, Y és Z helyén hidrogénatom áll, A pedig metüéncsoportot jelent — valamint e vegyületek szervetlen vagy szerves savakkal képezett sóinak az előállítására, amelyre~jellemző, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet — e képletben X, Y és Z jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, A', Rí' ill. R2' jelentése A, R x és R 2 fenti jelentésének felel meg, de az A', Rí' és R2 ' csoportok legalább egyikében egy a nitrogénatomon kapcsolódó metiléncsoport helyett karbonilcsoport áll, vagy pedig Rí' egy rövidszénláncú alkoxikarbonil-csoportot képvisel, míg A' és R2 ' jelentése megegyezik A ül. R2 fenti jelentésével, vagy pedig Rx ' és R2' a szomszédos nitrogénatommal és . adott esetben egy oxigénatQm, iminocso-1»
