152758. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinil-monomérek polimerizálására

152758 -Amint a reakcióelegy viszkozitása sűrűsödési jelenségek fellépése következtében szabálytalan emelkedéseket mutat, a reaktor belső hőmérséklete — a hőkicserélődési együttható csökkenése következtében — emelkedésre mutat haj- R lamot. Amint a reakcióelegy folyékonysága csökkenni kezd, .az autokláv tartalmát egy centri' fugába ürítjük; így a képződött polimert elválasztjuk a reagálatlan monomertől és a folyósí- 10 tószertől, a polimerizációs reakció teljes megállítására alkalmas anyagok csekély mennyiségének hozzáadása után. Az ilymódon elkülönített terméket azután mossuk és megszárítjuk. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kivi- 15 teli módjait közelebbről az alábbi példákkal szemléltetjük, megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre nincsen ezekre a példákra korlátozva. 20 1. példa. Egy a reakció-tömeg , kellő mértékű keverésére alkalmas/ központi keverővel felszerelt, rozsdamentes acélból készült 15 literes autó- 25 klávba, amelyet előzőleg —40 C° hőmérsékletre hűtöttünk le, betáplálunk 12 kg' monomer vinilkloridot. A monomer feletti szabad térnek semleges nitrogénárammal való átöblítése után 36 g trietil-bórt, 20 g dietilétert és 3500 ml oxigént 30 viszünk" be ebben a sorrendben a katalizátorba . (az oxigén térfogatát normál hőmérsékletre és , nyomásra számítva), kb. 15 perc alatt fejezve be ezek betáplálását. Az oxigén bevitele után kb. 3 1/2 óra eltelté-«. 35 vei, amikor a reakcióelegy nagyfokú megsűrűsödése következtében annak keverése már igen nehézzé válik, az igen sűrű reakcióelegyet kivesszük a reaktorból; a reakcióelegy ekkor'kb. 10 súly% polimert tartalmaz. v

40 2. példa: , - ; Az 1. példában ismertetett készülékbe beviszünk 12 kg vinilkloridot és 2,4 kg metilénklo- 45 ridot. Ezután, —40 C° hőmérsékleten, az 1. példában leírt módon, az ott megadott egyező mennyiségű trietil-bórt, dietilétert és oxigént viszünk be az autóklávba. Kb. 6 1/2 órai polimerizáció után — amelynek során a reakció- 50 elegyet —40 C° hőmérsékleten tartottuk — kb. 2,4 kg polivinilkloridot különíthetünk el a még mindig eléggé folyékony reakeióelegybői; a monomer polimerré való konverziójának foka 20%. 55 3. példa. Az 1. példában ismertetett készülékbe 9 kg monomer vinilkloridot és 4 kg metilénkloridot táplálunk be. Ezután —40 C° hőmérsékleten, a 60 fentebb leírt módon 27 g trietil-bórt, 20 g dietilétert és 2650 ml (normál hőmérsékleten és nyomáson mérve) oxigént táplálunk be a reaktorba. —40 C° hőmérsékleten lefolytatott kb. 14 órai polimerizáció után 2,5 kg polivinil- 65 kloridot különíthetünk el a már nem teljesen folyékony, de még eléggé jól keverhető reakeióelegybői; a monomer polimerré való konverziójának foka kb. 28%. 4. példa. Az 1. példában leírt készülékbe, az előzőekben leírt módon 11,3 kg monomer vinilkloridot és 1,7 kg diklóretánt viszünk be, majd 28 g trietil-bórt, 21 g dietilétert.és 2750 ml (normál hőmérsékletre és nyomásra számítva) oxigént táplálunik be, ebben a sorrendben, a fentebb leírt módon az autóklávba. Kb. 6 órai polimerizációt folytatunk le —40 C° hőmérsékleten; a már nem teljesen folyékony, de még eléggé jól keverhető reakcióelegyből ,2,3 kg polivinilkloridot választhatunk el; a monomer polimerré való konverziójának foka tehát 20%. 5. példa. Az 1. példában leírt készülékbe 8 kg monomer vinilkloridot és 4 kg diklóretánt viszünk be, majd a fentebb leírt módon, a megadott sorrendben 20 g trietil-bórt, 15 g dietilétert és 1950 ml (normál hőmérsékleten és nyomáson mérve) oxigént táplálunk be. -40 C° hőmérsékleten lefolytatott kb. 16 órai polimerizáció után 2,55 kg poliviniiklorid különíthető el a reakcióéi egyből; a monomer polimerré való konverziójának foka 32%. 6. pélla. Egy rögzített-lapátos keverővel felszerelt háromliteres autóklávba, amelyet —40 Cc

hőmérsékletre hűtöttünk le, 1,5 kg vinilklorid-monomért viszünk be. A monomer feletti szabad tér nitrogénnel történő átöblítése után 3,75 g trietil-bórt, 2,8 g dietilétert és 360 ml (normál hőmérsékleten és nyomáson mérve) oxigént viszünk be a megadott sorrendben a reaktorba; az oxigén betáplálása kb. 15 perces időtartammal történik. . Kb. 2 1/4 órai polimerizáció után a reakcióelegy már igen nehezen keverhető; á teljesen megsűrűsödött reakeióelegybői kb. 105 »g polimérkloridot nyerhetünk ki; a monomer polimerré való 'konverziójának foka tehát kb.. 7%. 7. példa. A 6. példában leírt 3 literes üveg-autoklávba 1800 g vinilklorid monomert és 270 g etilkloridot viszünk be, majd a fentebb leírt módon, a megadott sorrendben 4,5 g trietil-bórt, 3,4'g dietilétert és 515 ml (normál hőmérsékleten és nyomáson mérve) oxigént táplálunk be az autóklávba. —40 C°~on lefolytatott kb. 7 órai polimerizáció után a még mindig teljesen folyékony reakeióelegyből 300 g polivinilkloridot nyerhetünk ki; a monomer polimerré való konverziójának foka kb. 16,5%. 13