152655. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-keto-4-klór-szteroidok előállítására
152655 lefutását papírkromatográfiával ellenőriztük. 96 óra eltelte után kevés 4-klór-androszt-l,4-dién-3,17-dion mellett sok 4-klór-17«-oxa-D-homo-androszta-l,4-dien-3,17b-diont észleltünk. A mioélium leszűrése után a fermentlevet háromszor 1/5 térf. széntetrakloriddal extraháltuk. Az extraktumokat egyesítettük, vízmentes nátriumszolíáttal szárítottuk, majd vákuumban szárazra pároltuk. Szilikagélen benzolL aceton rendszerben kromatografálva 4-klór-androszt-l,4-diién-3,17-dion mellett 4-klór-17«-oxa-D-homo-androszta-l,4-dien-3,17b-diont nyertünk. Aceton^petroléteres atkristályosítás után: o.p.: 248—250 C° (o:)D :20 o (c=l, CHCI 3 ) MeOH max. : 245 m /* lo § s : 4 ' 08 " Ez utóbbi vegyület az irodalomban még nem szerepel. 3. példa. 4-klór-andrbszt-l,4-dién-3,17-dion előállítása 4-Cl-jprogeszteronból A Fusarium caucasicum tenyészetet az 1. példában leírt módon állítottuk elő. A tenyészethez 50 ml acetonban oldva 1 g 4-Cl-progeszteront adagoltunk. A papírtkromatográfiás vizsgálat szerint átalakulatlanul maradt 4-klórprogresztoron alatt megjelent a 4-Jklór-androszt-l,4-dién-3,17-dion foltja. Ezenkívül még egy polárosabb folt volt látható, amelyet 4-klór-17a-oxa-D-homo-'androszta-l,4-dden-3,17b-dion adott. A kinyerést mindenben az 1. példában leírttal azonos módon végeztük. Átalakulatlan 4-klór-progreszteron mellett 4-klór^androszt-l,4-dién-3,17-diont kaptunk. 4. példa Alcaligenes faecalis K9—2 jelű törzs 3 napos, burgonyás agar táptalajon, Roux-palackban 5 nőtt tenyészetét 100 ml steril vízben szuszpendáltuk. Ebből a szuszpenzióból 50 ml-rel oltottunk be 5 liter SA 5-g jelű táptalajt fermentorban. A tenyészetet 28 C°-on, percenként 300-as fordulatszámmal kevertettük, és ,5 liter 10 levegőt fúvattunk át percenként a tenyészeten. 16 órával a beolt ás után a tenyészetet steril körülmények között 50 ml-enként szétmértük steril, 500 ml-^es Erlenmeyer lombikokba, és 10-10 mg 4-klór-androszt-4-én-3,17-diont adal'i goltunk a lombikokba. A lombikokat az 1. példában megadott módon dolgoztuk fel. A 72. órára a beadagolt anyag nagy része átalakult 4-klór-androszt-l,4-?<• -dién-3,17-dionná, de megfigyelhető volt egy polárosabb, eddig nem identifikált vegyület által okozott folt megjelenése is a kromatogramon. 25 30 35 Szabadalmi igénypont: Eljárás 3"iketo-4^klór-szteroidok előállítására, amelyre jellemző, hogy az I képletű 4-klór-progeszteronból mikrobiológiai úton, Fusarium caucasicum segítségével a II képletű 4-klór-androszt-4-én-3,17-diont állítjuk elő, majd ebből Fusarium caucasicum vagy Alcaligenes faecalis K9-2 segítségével a III képletű új 4-klór-androszta-l,4-dién-3,17-diont állítjuk elő, és utóbbit adott esetben Fusarium caucasicum segítségével a IV képletű új 4ikIór-17«-oxa-D-homo-andiFoszta-l,4-dien-3,17b-dionná alakítjuk át. 1 rajz, 4 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 6606087. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
