152644. lajstromszámú szabadalom • Eljárás germánium kinyerésére vizes oldatokból
152644 és függetlenül attól, hogy a germánium megkötését savas, semleges vagy lúgos közegben kell-e elvégeznünk. A találmány szerinti eljárás lényege, hogy a germiániumat ia vizes oldatokból oirtodioxidbenzolból és formaldehidből előre külön elkészített műgyantával vonjuk kii, majd a germániumot tartalmazó műgyantából annak szükség szerinti, célszerűen 10% alatti koncentrációjú kénsav oldattal önmagában ismert mádon való kezelése után a germániumdioxidot kinyerjük. Az így nyert, germiámiumban feldúsult és az utókezeléssiel az egyéb hamuképzőktől is elválasztott gyantából valamely ismert eljárással, célszerűen hamvasztással, sósavas desztillációvai és hidrolízissel nyerjük ki a gerrnániuímdioxidot. Eljárásunkat előnyösen úgy foganatosítjuk, hogy a műgyantát a vizes oldatban levő germánium mennyiségére vonatkoztatva feleslegben adagoljuk és azt a germániummal való telítődésig többször hozzuk érintkezésbe akár azonos, akár eltérő germámumdioxid-tartalmú vizes oldatokkal. A feleslegben adagolt gyanta nem Vész kárba, minthogy a germánium kinyerésének hatásfok-romlásáig, tehát a műgyanta ilyen értelemben vett kimerüléséig az egész gyantamennyiség agymás után többször felhasználtató, kimerülés után pedig az előzőek szerint feldolgozható. A találmány alkalmazására az alanti példákat ismertetjük. 1. példa: 500 mi desztillált vízben 100 g kristályos pirokatechint 10 ml 25%-os kénsavval ós 200 ml kereskedelmi farmaldnnial félóra hosszat forraltunk és így 530 g 74,5% víztartalmú, 135,2 g hatóanyagtartalmú műgyantát kaptunk. Az így előlállított gyanta 5 g-jával 100 ml 0,5 mg Ge02 -t tartalmiazó vizes oldatot egy órán át forralva az oldatban levő Ge02 mennyiségét 0,01 mg-ra csökkentettük. A Ge02 kinyerés hatásfoka 98,0% volt. Ugyanebből az oldatból forralás nélkül, de 24 órai szobahőfofcon való érintikeztetéssel a Ge02 -t 96,3% hatásfokkal nyertük ki. 2. példa: Az 1. példa szerint előállított műgyanta 50 g-jával két órán át 0,5 liter 2,1 mg Ge02 -t tartalmiazó, feketekőszén nagyhőfokú lepárlásánál nyert gázvizet forraltunk. A forralás befejezése után a gyantát szűréssel elválasztottuk. Az így visszanyert gyantát a fenti módon öszszesen hét alkalommal hoztuk össze a gázivíz azonos térfogatú friss mintájával. A hetedik felhasználás után a gyanta 0,376% hamut tartalmazott. A gyanta elhamvasztásával 188,6 mg hamuhoz jutottunk, amely hamu 1,45% Ge02 -t tartalmazott. A Ge02 kinyerés hatásfoka 95,2% volt. Egy másik esetben a hét alkalommal felhasznált gyanta hamutartalmát oly módion csökkentettük, hogy a gyantát annak 1 gr-jára számítva 20 ml 2,5%-ois kénsawal két óra hosszat forraltuk. A gyanta hamutartalma ily 5 módon 0,376%-^ról 0,0804%-ra csökkent. A gyantát elhamvasztva olyan hamut nyertünk, amely 34,4% Ge02 nt tartalmazott.. A "fentiek szerint eljárva a Ge02 -t kísérő többi hamualkotó 84,8%-át távolítottuk el, miközben a 10 Ge02 veszteség a kivont germánium dioxid összmennyiségének csupán 1%-a volt. 3. példa: 15 Az 1. példa szerint előállított műgyanta 75 grammját 1,5 liter 10,47 mg Ge02 -t tartalmazó féketekőszén nagyhőfokú lepárlásánál nyert vízzel két óra hosszat forraltuk. A forralás után elválasztott gyantát a fenti módon összesen 20 20 alkalommal kezeltük a gázivíz azonos térfogatú friss mintájával. Ilyen módon 75 g gyantával összesen 30 liter gázvizet kezeltünk és: 199,5 mg Ge02 -t kötöttünk meg. A vízmentes gyanta 1,04% Ge02 j t tartalmazott. A huszadik felhasz-25 nálás után a vízmentes gyanta 4,02% hamut tartalmiazott. Az ily módon nyert gyantát elhamvasztva 790 mg hamuhoz jutottunk, amely 25,9% Ge02 ~t tartalmazott. A gázvíz eredeti germáníumdioxid tartalmár-30 nafc 95,3%Ját nyertük ki. A huszadik felhasználás után visszanyert gyanta hamutartalmát úgy csökkentettük, hogy a gyanta egy grammjára számított 20 ml 2,5%-os kénsavvá! azt 2 óra hosszat főztük. Ilyen módon eljárva a 35 gyanta hamutartalma 4,02%-ról 1,55%-ra csökkent. A hamumentesített gyantát elhamvasztva 67,2% Ge02 tartalmú hamut nyertünk. A hamumentesítés során a Ge02 -t kísérő hamualkotok 82,8%-át távolítottuk el. 40 4. példa: 500 ml desztillált vízben 110 g 14% pirokate^ chint tartalmazó pirökatechin kristályosítási 45 anyalúgot, 30 g NaOH-t és 140 ml 30%-osi formaiint félóra hosszat forraltunk. Az így nyert oldatot 2,5% (NH4)2 C0 3 -t tartalmazó oldatba csurgattunk. A kivált műgyantát 5%-os kénsavval és vízzel katalizátormenteisre mostunk. 50 Ily módon 780 g 84% víztartalmú műgyantához jutottunk. Az ily módon előállított gyanta 100 g-jáit 500 ml vízben szuszpendáltuk, amely 2% kénsavat ós 40 ml kereskedelmi formaiint tartalmazott. 55 Egy órás forralás után a gyantát szűréssel elválasztottuk, A gyanta víztartalma 60% volt. A gyanta 4 g-ját oszlopba töltöttük és olyan oldatot engedtünk át az oszlopon, amely litfe^ renfcént 100 mg Ge02 j t tartalmazott és pH-ja 60 10 volt. Szokásos elemzési eljárással a lecsepegő oldatban visszamaradt gfermiániumot csak 4,5 liter oldat átengedése után lehetett 0,01 mg/liter koncentrációban észlelni. A Ge4anyíerés 'hatásfoka tehát gyakorlatilag 100% volt; a gyanta 65 lg szárazanyag tartalmára számítva 281 mg 2
