152612. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált pirazinoil-guanidinek előállítására
152612 17 18 Analízis (CgHiöN^) 14. példa: Számított: C: 52,42% H: 4,89% N: 27,17% Talált: C: 52,89% H: 5,12% N: 27,04% (3-amino-6-metilaminopirazinoil)guanidin F lépés: i(3-acetamido-6-dimetilamino-pirazinoil) -guanidinnitrát 0,5 g 1(0,0217 mól) fémnátriumot feloldunk 30 ml metanolban és a képződött oldathoz 2,0 g (0,021 mól) guanidinhidrokloridot adunk. Az oldathoz a továbbiakban még 10 g '(0,0048 mól) 6-dimetilamino-2-metil-4H-pinazino-[2,3-d] [1,3]-oxazin-4-ont adagolunk és a reakciókeveréket szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, miután 50 ml vizet adagolunk hozzá. Sárga szilárd anyag válik ki, amely szűréssel elkülöníthető. A még nedves szilárd anyagot vízben szuszpendáljuk és pár csepp ecetsav hozzáadásával oldatba visszük. Az átlátszó oldatot megszűrjük, jégfürdőben lehűtjük és pár csepp salétromsavat adunk hozzá. Pár perc eltelte után a vörösszínű nitrátsó kristályosodik ki. Ezt iaz anyagot szűréssel elkülönítjük és szárítjuk, amikoris 0,7 g '(44%) !(3-acetamido-6-dimetilaminopirazinoil)guanidinnitrátot kapunk, amelynek olvadáspontja 236,5 C° (bomlik). A vízből való átkristályosítással az olvadáspont nem változik. Analízis ffCioHieNsOs) Számított: C: 36,59% H: 4,91% N: 34,13% Talált: C: 36,53% H: 5,02% N: 34,27% G lépés: \(3j amino-6-dimetilammopirazinoil)guanídin előállítása 0,5 g !(0,0015 mól) '(3^acetamido~6"dimetilaminopirazinoil)-guanidin nitrátot 10 ml 10%-os sósavban oldunk fel és gőzfürdőn 10 percig melegítjük. Az oldatot lehűtjük és gondosan semlegesítjük nátriumhidroxiddal. A narancssárga színű szilárd anyagot elkülönítjük szűrőtölcséren, hideg vízzel mossuk és szárítjuk, amikoris 0,25 g t(73%) i(3-amino-6-dimetüaminopirazinoil)guanidint kapunk, amelynek olvadáspontja 196,5 C° l(foomlik). Analízis !(QH13 N 7 0) Számított: C: 43,04% H: 5,87% N: 43,92% Talált: C: 42,80% H: 6,00% N: 43,94% 13. példa: (3,6-diaminopirazinoil)guanidin Ezt á vegyületet lényegében a 12. példa előírásai szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy dirnetilamin helyett a C lépésiben vizes ammónium oldatot használunk fel, valamint az ammónia oldat ós pteridinon reakcióját zárt edényben végezzük. Ezt a vegyületet is lényegében a 12. példa előírásai szerint lehet előállítani, azzal az eltéréssel, hogy a C lépésiben vizes metüaminreagenst alkalmazunk, a metilamin és a pteridinon reagáltatást pedig zárt készülékben kivitelezzük. 15. példa: 1 - (3-amino-6-metilpirazinoil) -3,3-dimetilguanidin 300 ml-es visszafolyató hűtővel, kálciumkloridos csővel és mágneses keverővel felszerelt egynyakú gömblombikba 200 ml vízmentes metanolt, 2,3 g (0,10 gatom) fémnátriumot mérünk be. A reakció lezajlása után az oldatot 15 g (0,055 mól) dimetilguanidinszulfáttal kezeljük, és visszafolyató hűtő alatt 1 óra hosszat forraljuk. Az oldatot lehűtjük, a nátriumszulfát eltávolítása végett leszűrjük és a szüredéket vákuumban 30 ml össztérfogatra pároljuk be, majd a 2. példa szerinti módon készített 0,05 mól metil-3-amino-6-metüpirazioáthoz adjuk hozzá. A reakciókeveréket 30 percig gőzfürdőn melegítjük és egy óra hosszat szobahőmérsékleten tartjuk. 200 ml víz hozzáadása után l-((3-amino-6--metilpirazinoil)3,3-dimetilguanidint kapunk, 16. példa: l-(3-amino-6-!rnetilpirazinoi'l)-3,3^tetra-metilénguanidin Ha a 12. példában alkalmazott 1,1-dimetilguanidin helyett ekvimolekuláris mennyiségben 1-amidinopirrolidin nitrátot használunk fel és a továbbiakban a 12. példa előírásait követjük, akkor lJ(3-anüno-6-metilpirazinoil)-3,3-tetrametilénguanidint kapunk. 17. példa: l-i(3-a! mino-"6-metilpiirazinoil)-2,3-dimetilguanidin Ha a 12. példában alkalmazott 1,1-dimetilguanidinszulfát helyett ekvimolekuláris menynyiségben 1,2-dimetilguanidinhidrogénjodidot használunk fel, egyebekben pedig a 12. példa előírásait követjük, akkor l-(3-amino~6-metilpirazinoil)-2,3-dimetilgua;nidint kapunk. 18. példa: l-'i(3-amino-6-metilpirazinoil)-3-)(2-hid;roxietil)guanidin hidraklorid A lépés: i(2-jhidroxietil)guanidinszulfát előállítása 13,9 g (0,05 mól) 2-metil-2-pszeudotiuroniumszulfát, 9,2 g (0,15 mól) etanolamin és 40 ml 10 i5 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
