152611. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált guanidin vegyületek előállítására
17 152611 18 Analízis IfC^H^CiNsC^) Számított: C: 49,07% H: 4,12% N: 23,85% Talált: C: 48,66%, H: 5,03% N: 23,35% B lépés: [3-aimino-5^(4-piperidilmetil)-amino-pirazinoilj-guanidin előállítása Ha a 3. példa B lépésében használt pirazinkarbonsavas észter helyett ekvivalens mennyiségben 3-amino-5-(4-jpiperidilmetil)^amino-6--klór-pirazinkarbonsavas metilésztert használunk fel, majd a 3. példa B és C lépésében felsorolt reagenseket és módszereket alkalmazzuk, akkor [3-aminoJ5^(4-piperMilmetil)-amino-pirazinoil]-guanidint kapunk, 14. példa: '(S-amino-S-pirrolidinil-pirazinoi^-guanidin A lépés: 3-aminc^5^pirrondinil-6-klór-pirazinkarbonsavas metilészter előállítása Ezt a terméket lényegében a 3,. példa A lépésében közölt előírások szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy a melegítést gőzfürdőn félóra hosszat • folytatjuk. 2 propanolból való átkristályosítás után 95%-os hozammal 168—171 C° olvadáspontú terméket nyerünk. Analízis (C10H13CIN4O2) Számított: C: 46,78% H: 5,10% N: 21,83% Talált: C: 47,01% H: 4,95% N: 21,86% B lépés: (S-amino-S-pirrolidinil-pirazinoil)-guanidin előállítása Ha a 3. példa B lépésében használt pirazinkarbonsavas észter helyett ekvimolekuláris mennyiségben 3-amino-5-pirrolidinil-j6-klór-pirazinkarbonsavas mietilésztert 'használunk fel, továbbá a 3. példa, B és C lépésében alkalmazott módszereket és reagenséket alkalmazzuk, akkor (3-amino-5-pirrolidinil-pirazinoil)-guanicünt kapunk. 15 példa: l-t(3,5^diamino-pirazinoil)-3,3-dimetilguanidin-hidrogériklorid 300 ml-es egynyakú, vízzel hűtött hűtővel és kalciumkloridos szárítócsővel, valamint mágneses keverővel felszerelt gömblombikba 2,3 g i(0,10 gatom) fémnátriumot és 200 ml vízmentes metanolt mérünk. A reakció lezajlása után az oldathoz 15 g (0,055 mól) dimetilguanidinszulfátot adagolunk és az oldatot egy óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldatot ezután lehűtjük, a nátriumszulfát eltávolítása végett szűrjük ós a szüredéket väkuumdesztillációval 30 ml össztérfogatra pároljuk be, majd a 2. példa B lépése szerint készített 0,05 mól 3,5-diaminopirazirikarbonsavas metilésztert adagolunk hozzá. A reakciókeveréket ezt követően lényegében a 2. példa C lépésének előírása szerint kezeljük, amikaris l-i(3,5-diamino-pirazinoil)-3,3-dimetilguanidin~hidrogénkloridot kapunk. 16. példa: ' 1J (3,5-diaminiO-pirazinoil) -3,3-tetrametilén-10 guanidin-'hidrogénklorid Ha a 15. példa szerinti guanidin-származék helyett ekvimolekuláris mennyiségben 1-Hamidino-pirrolidinnitrátot használunk fel és azután 15 lényegében az ott közölt előírásokat követjük, akkor lJ(3,5-diamino-pirazinoil)-3,3-tetrametilénguani din-ihidrogénkloridot kapunk. 20 17. példa: 1 -(3,5-diamino-pir azinoil) -2,3-dimetilguanidin-hidrogénklorid 25 Ha a 15. példában használt guanidinszármazék helyett ekvimolekuláris mennyiségben 1,2-dimetilguanidin-hidrogénkloridot használunk fel és lényegében az ott közölt előírásokat követjük, akkor l-<(3,5-diamino-pirazinoil)-2,3-d:imetilgua-30 nidin4údrogénkloridot kapunk. 18. példa: 35 l-.(3,5-diamino-pirazinoil)-3^(2-ihidroxietil)-guanidin-hidrogénklorid 13,)9 g 1(0,05 mól) 2-metil-2-pszeudotiuroniuinszulfát 9,2 g (0,15 mól) etanolamintoan és 40 ml 40 vízben készített oldatát 20 percig gőzfürdőn melegítjük. Majd az oldatot vákuumban szárazra pároljuk és a szirupos maradékot etanollál kristályos termékké dermesztjük ki. Vizes etanolból való átkristályosítással 12,5 g l(2-<hidroxi-45 etil)-guanidinszulfátot kapunk, amelynek olvadáspontja 127,5—135,5 C° í(higroszkópos). Ha a 15. példában használt guanidin helyett ekvimolekuláris mennyiségben 2Jhidroxietilguanidinszulfátot használunk fel és lényegében az ott 50 közölt előírásokat követjük, akkor l^^-diamino-pirazinoil)-3-i(2-:hidroxietil)-guanidinHhidrogénkloridot kapunk. 55 19. példa: l-(3,5-diomÍ!nopirazinoil)-3-fenilguanidin-hi drogénklorid 60 Ha a 2. példa C lépésiében használt guanidin helyett ekvimolekuláris mennyiségben fenilguanidint használunk fel, és, lényegében az ott közölt példa, előírásait követjük, akkor l-(3,5--diamino-pirazinoil)-3-fenilguanidin-hidrogén-65 kloridot kapunk.
