152611. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált guanidin vegyületek előállítására
11 hogy az 1. példa E lépésében alkalmazott 3--amini o-5-| hid!roxi-6-klórpiriazinkar , bonsavas metilészter helyett ekvimolékuláris mennyiségben 3-aimino-i5-m!eitoxi-6-klórpiraziirjikarbonsavas metilésztert használunk fel a termék olvadás- 5 pontja 205,5—207,5 C°. Analízis i(C7 H g N303) Számított: C: 45,90% H: 4,95<y0 N: 22,94% Talált: C: '45,32% H: 4,78% N: 22,79% 10 C lépés: ('3-iamino-5-me'toxipirazinoil)-guanidin-hi dr ogé nkl or id elő á llí tása Ezt a vegyületet lényegében az 1. példa F 15 lépésének előírásai szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy az: ott alkalmazott 3-amino-5--Mdroxipirazmkarbonsavas metilészter helyett ekvimolékuláris mennyiségben 3-amino~5-metoxi-pirazinkarbonsavas metilésztert alkalma- 20 zunk, továbbá, hogy a gőzfürdőn való melegítést 30 percig folytatjuk. Ekkor 52%-os hozammal (3Hamino-ö-metoxipirazinoil)-guanidin-hidrogénkloridot kapunk, ennek olvadáspontja víziből való átkristályosítas után 22,9—230 C° 25 (bomlik). Analízis (,C7 HioN 6 0 2 • HCl) Számított: C: 34,08% H: 4,49o/o N: 34,08% Talált: C: 34,09% H: 4,71% N: 33,80% 30 5. példa {3-a;mino-5-benzilamino-pirazinoil)-guanidin hidrogénklorid 35 A lépés: 3-amino-5-benzilamino-6-klórpirazinkarbonsavas metilészter előállítása 8,9 g (0,04 mól) 1. példa A lépése szerint nyert 3-aimino^5,í6HdiíklÓ!rpÍ!razinikaiibonsavas.metilészter 40 és 20 ml benzilamin keverékét melegítjük 30 másodpercig gőzfürdőn. Az észter feloldódik, a termék pedig kiválik. Metanolból átkristályosítva 7,5 g '(164%) 3--amino-S-benzilamino-e-klórpirazinfcarbonsavas 45 metilészitert kapunk, amelynek olvadáspontja 157—158 C°. Analízis 1CC131H13CM4O2) Számított: C: 53,34% H: 4,48% N: 19,14% SO Talált: C: 53,46% H: 4,46% N: 19,22% B lépés: 3-amino-5-foenzilamino-pi:razinkarbonsavas metilészter előállítása Ezt a vegyületet lényegében az 1. példa E 55 lépésének előírása szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy 3-amino-5-hid;roxi-6-klÓ!rpirazinkarbonsavas metilészter helyett ekvimolékuláris mennyiségben 3~amino-543enzi]ajmino-6--klórpirazinkarbonsavas metilészitert alkalma- 60 zunk. A termék olvadáspontja 189,5—191,5 C°. Analízis i(Ci3 Hi4N 4 0 2 ) Számított: C: 60,45% H: 5,46% N: 21,70% Talált: C: 60,61% H: 5,72% N: 21,62% 65 12 C lépés: (S-amino-ÖJbenzilamino-pirazinoil)-guanidin-jhidrogiénklorid előállítása Ezt a vegyületet lényegében az 1. példa F lépésiének előírása szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy 3-amino-5-hidroxi-pi:raziinkarbonsavas metilészter helyett ekvimolékuláris mennyiségben 3-amino-5-benzilamino-pirazinkarbonsavas metilésztert alkalmazunk, továbbá, hogy a gőzfürdőn való melegítést csupán 20 percig folytatjuk. í(3-amino-5-benzilamino-pirazinoil)-gu,anidin-bidrogénkloridot kapunk 56%os" hozammal, amelynek olvadáspontja vízből való átkristályosítas után 231—233 C° ((bomlik). Analízis (C13 H 15 N 7 0 • HCl) Számított: C: 48,52% H: 5,01% N: 30,47% Talált: C: 48,68% H: 5,04% N: 30,48% 6. példa (S-amino-S-metilpirazinoilJ-guanidin A lépés: 3-amino-5-metilpirazinkarbonsav,as metilészter előállítása 30 g (0,20 mól) 3-amino-5-metil-pirazinkarbonsav és 650 ml 30%-os metanolos sósavoldat keverékét szobahőmérsékleten 42 óra hosszat keverjük. A képződő oldatot ezután vákuumban szárazra pároljuk be. A szilárd maradékot nátriumhidrogénkarbonátos oldattal keverjük, és az oldhatatlan 'maradt terméket összegyűjti jük. A nyersterméket vízből kétszer átkristályosítjuk, 15,4 g 3Haimino-5-metil-pirazinkarbonsavas metilésztert nyerünk, amelynek olvadáspontja 163—167 C°. Vízből való további átkristályosítással az olvadáspont 165—167 C°-ra növelhető. Analízis (C7H9N3O2) Számított: C: 50,29% H: 5,43% N: 25,14% Talált: C: 50,05% H: 5,35%, ÍN: 24,88% B lépés: i(3^a,mino-5-metil-pirazinoil)-guanidin előállítása Ezt a vegyületet lényegében a 3. példa C lépésének előírásai szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy a 3-aímino-5-dimetilamino^pirazihkarbonsavas metilészter helyett ekvimolékuláris mennyiségben 3-amino-5-metilpirazinkarbonsavas metilésztert használunk, fel, továbbá, hogy a gőzfürdőn való melegítést 18 percig folytatjuk. 13%-os hozammal (3-amii,no-,5-metil-pirazinoilj-guanidint nyerünk, amelynek olvadáspontja etanolból való átkristályosítas után 210 C° :(lbomlik). Analizis ,(C7 HioN 6 0) Számított: C: 43,29% H: 5,19%, N: 43,28% Talált: C: 43,70% H: 5,28% N: 43,50% %
