152514. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hatnál több tagú laktámok polimerizálására
5 152514 6 számítva 0,2 mól% <4,3S g) N-propk>nll-ftaloil-cikiöhidräzidot. Az ömledék hőmérsékletét 140 C°-ra emeljük, majd keverés közben hozzáadunk 0,3 móP/o (0,65 g) 'fém nátriumot A fém nátrium pezsegve oldódik, és vele ekvivalens menynyiségű náMum-co-amino-kaprolaktám keletkezik. Miután a fém nátrium mariadék nélkül feloldódott, az ömledéket 4-levelű, 300 mm átmérőjű hajópropeller 150 C*-ra előmelegített vékonyfalú alumíriiumkökillájába öntjük. Az ömledéket tartalmazó kokiUát 20 percen át 140 C°os szárítószekrényben tartjuk, ahol a polimerizáeió tüstént elkezdődik; az ömledék egyre viszkózusabb lesz, majd megszilárdul, így a polimerizáció szilárd fázisban folytatódik, és 20 perc alatt magas mólsúlyok elérésével fejeződik be. Ekkor az öntvényt kivesszük a kokillából, és a szokásos módon kondicionáljuk. A propelleröntvény felülete kifogástalan minőségű; az öntvény mólsúlya és kristályszerkezete a propeller teljes keresztmetszetében azonos, lunkerek nem észlelhetők (sűrűség 1,15 g/cm2). A propellerből kimunkált próbatest szakítószilárdsága 950 kg/cm2 . A propellerből kimunkált hornyolt próbatesten végzett ütőmunka 20 cm kg/cm2 . Ha az öntést teljesen azonos körülmények között, de a fenti aktivátor helyett a már ismert aiktivátorok bármelyikével, pl. difenil-karbo-diimiddel folytatjuk le, a polimerizáció időtartama 20 percről 60 percre növekszik, az öntvény pedig selejt lesz, mert a felületét alacsony polimerizációs fokú, rideg poliamid alkotja, a belseje pedig lunkeres. 2. példa: Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban N-propionil-ftaloil-ciklohidrazid helyett a laktámra számítva 0,4 mól% (12 g) N-benzoil-kámf orsav-tiklohidrazid aktivátort használunk. A polimerizáció a szerszámba-öntés után azonnal megindul, és kb. 10 perc alatt végbemegy. A kapott öntvény minősége kifogástalan. 3. példa: Mindenben az 1. példában leírt módon járunk el, azonban az co-amino-kaprolaktám helyett 10 mól (1270 g) co-amino-önantsavlaktámot, az N-propionil-ftaloil-ciklohidrazid helyett a laktámra számítva 0,1 mól% (3,72 g) 1,2-eiklo-fenilén-3,4-bis-anilid-teträkarbonil-hidrazint és 0,01 mól (2,25 g) dibenzoil-amid aktivátort használunk. A polimerizáció 130 C°-on 15 perc alatt befejeződik. 4. példa: 200 mól (22,6 kg) co-amino kaprolaktámot megolvasztunk, majd hozzákeverünk a laktámra számítva 0,5 mól% (219 g) acetil-propionil-benzoil-amid aktivátort. Az •ömfedétt hőmérsékletét 160 C°-ra emelfäk, m&jd fca&vmés >közben hozzáadunk 0,3 mól% (1,38 g) fém nátriumot. A nátrium oldódása után az ömledéket 1500X500X30 mm méretű, 1 mm vastag acéllemezből készült, 160 C°-ra előmelegített kokü-5 lába öntjük, majd a kokillát 100 C°-os szárítószekrénybe helyezzük, öntés után a polimerizáció azonnal megindul, és 20 perc eltelte után fejeződik be. A kapott kifogástalan minőségű, fényes felületű, és teljes keresztmetszetében 10 homogén poliamid lap nagy szilárdságú. A találmány szerinti aktivátor alkalmazása nélkül azonos körülmények között a polimerizáció eredményeként silány minőségű, lunkeres, és morzsalékos kérgű öntvényt kapunk. 5. példa: 85 mól (9,6 kg) co-amino-kaprolaktám és 15 20 mól (2,95 kg) co^amino-laurilsavlaktám keverékét megolvasztjuk, majd a laktámra számítva 0,6 mól% (153 g) N-äcetil-N'-benzoil-szukeinil-ciklohidrazid aktivátort, 0,1 súly% (1,25 g) aktív kormot és 3,0 súly°/0 (376 g) molibdén-di-25 szulfidot adagolunk az olvadt laktámelegyhez. Az ömledék hőmérsékletét 145 C°-ra emeljük, majd 0,4 mól% (1,56 g) nátrium^amidot keverünk hozzá. A polimerizációra így előkészített laktámot nitrogénnel átnyomjuk egy 150 C°-ra 30 előmelegített, zárt, 14—16 modulos kúpkeréköntőformába, amelyben előzőleg 6,25 kg üvegpászmát helyeztünk el. Az átnyomás befejeztével az edényben a nyomást láktám-csapda közbeiktatásával 2 percen át 30 Hg mm-re 35 csökkentjük, hogy az üvegváz-anyagot a laktam, ill. a polimer tökéletesen átitassa. A polimerizációs folyamat 150 C°-os szárítószekrényben 5 perc alatt végbemegy. A reakciótermék fokozott szilárdságú, üveg-40 vázzal erősített, kifogástalan felületű és minőségű poliamid kúpkerék. Mindenben hasonló módon, de a találmány szerinti aktivátor nélkül járva el, a polimerizáció eredményeként még akkor sem kapunk 45 kielégítő minőségű öntvényt, ha a polimerizáció előtt mind a laktámot, mind az üvegpászmát tökéletesen megszárítjuk, és a polimerizációs időt 1 órára hosszabbítjuk meg. 6. példa: Mindenben az 5. példa szerinti módon járunk el, azonban N-acetil-N'-benzoil-szukcinü-ciklo-55 hidrazid helyett 0,1 mól% (23,4 g) N-benzoil-N'-acetil-N'-propionil4iidrazin aktivátort adunk a laktám-ömledékhez. A polimerizáció 170 C°-on 12 perc alatt befejeződik. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás hatnál több tagú laktámok polimerizálására lúgos hatású katalizátorok jelenig iétéfoen, amelyre jellemző, hogy a laktámot I
