152479. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cianurklorid előállítására
152479 4 punk jó hozammal, így az eredetileg kitűzött célt sikerült elérni. A fluidizált olvadékállapotban felhasznált, találmány szerinti alumíniumkloridból és/vagy vas(III)-kloridból, mint fő alkotórészekből, öszszetett katalizátorok közelebbi összetételét alábbiakban ismertetjük: Eutektikus elegyek és eutektikus v pontjuk: AlCls-NaCl 123,6 C° AlCls-KBr 213 C° AlCl3 -SrCl 2 300 C° FeCl3 -ZnCl 2 214 C° FeCl3 -PbCl 2 177 C° KlCl3 -CaCl 2 -NaCl 200 C° AICVKCI 158 C° AlCls-NaF 210 C° AlCl3 -BaCl 2 . 290 C° FeCl3 -CuCl 2 304 C° AlCl3 -FeCl 3 -NaCl 160—170 C° A jelen eljárás alkalmazásával a reakció kivitelezésénél számos előny biztosítható: így a katalizátor 1. folyékony állapota és alacsony olvadáspontja folytán homogén aktivitással rendelkezik, 2. könnyen cserélhető, 3. a reakció hőmérséklet szabályozása igen egyszerű, mivel a reakcióhő közvetlenül a sóolvadékban alakul ki, ezenkívül 4. a reakció sebessége elég nagy ahhoz, hogy a reakciót igen kisméretű reaktorban lehessen rinti eljárás kivitelezése során jelentékenyen csökkenti a beruházási költségeket, A találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitelezésének egyik változata az, hogy a dánkloridot a danurklorid forrpont ja alatti hőmérsékleten polimerizáljuk, vagyis a sóolvadékot 150—180 C° közötti hőmérsékleten tartjuk, majd megkezdjük a ciánklorid bevezetését, A ciánklorid beadagolását olyan sebességgel végezzük, hogy az alumíniumklorid és a bevezetett dánklorid eutektikus elegyben való mólaránya pl. 1 :2 legyen, majd a felgyülemlett danurkloridot a reakcióelegyből desztillálással távolítjuk el. Ezt követően újólag dánkloridot vezetünk be a sóolvadékba és az előbbi műveleteket ismételve a danurklorid gyártása folyamatossá tehető. Ha a reakció közben a dánklorid és alumíniumklorid mólaránya több mint 4:1, akkor a ciánklorid hajlamos arra, hogy reagálatlanul távozzon a reakcióelegyből. Ha a találmány szerint a danurklorid előállítását hidrogéncianid és klór gázkeverékkel végezzük és ezt vezetjük be az eutektikus elegybe, akkor a reakciókörülmények a fentiekkel teljesen azonosak, azzal a különbséggel, hogy a ciánklorid helyett hidrogéndanid-klór gázkeveréket alkalmazunk. Ha a találmány szerinti reakciót a danurklorid forrpontja felett (vagyis 200—500 C°) végezzük oly módon, hogy az eutektikus elegybe 'dánkloridot vagy hidrogéncianid és klór gázkeveréket buborékoltatunk, akkor a képződött danurklorid kidesztillál a reakciórendszerből. Ebben az esetben azt tapasztaljuk, hogy a reakció kezdetén a sóolvadék viszkozitása nö" vekszik, amely annak tulajdonítható, hogy az alumíniumkloriddal és vas(III)-kloriddal komplex vegyületek keletkeznek. Későbbiek folyamán azonban a sóolvadék eredeti viszkozitását visszanyeri és a danurklorid folytonosan ki-10 desztillálható a rendszerből. A danurklorid üzemi méretű gyártása során a reakció sebessége előreláthatóan tovább növelhető azzal, hogy a ciánkloridot vagy a hidrogéncianid és klór gázkeveréket a katalizátor-15 olvadékban jobban diszpergáljuk. 1. példa: 70 :30 súlyarányban alumíniumkloridból és 20 nátriumkloridból álló 70 g eutektikus elegyet 100 ml-es kardlombikba mérünk és 380—400 C-ig felolvasztjuk. A sóolvadékba ciánkloridot buborék oltatunk 17,5 g/óra sebességgel 43 óra 20 percig. 714 g, 99,1% tisztaságú cianurkloridot 25 kapunk, 94%-os hozammal. 2. példa: 64 :36 súlyarányban alumíniumkloridból és 30 káliumkloridból álló 78 g eutektikus elegyet az 1. példa szerinti lombikba mérünk és 380—400 C°-ig felolvasztjuk. Ezután ciánkloridot vezetünk be 18 g/óra sebességgel 40 óra hosszat 35 tasági fokkal rendelkezik, a hozam 92%. 3. példa: 76 :24 súlyarányban alumíniumkloridból és (0 nátriumfluoridból álló 72 g eutektikus elegyet az 1. példa szerinti lombikba mérünk és 380— 400 C°-ig felolvasztjuk. Az eutektikus elegybe dánkloridot vezetünk be 16 g/óra sebességgel 20 óra hosszat. 28,8 g danurkloridot kapunk, 45 amelynek tisztasága 98,9%. a hozam: 90%. 4. példa: 70 :30 súlyarányban alumíniumkloridból és 50 nátriumkloridból álló 70 g eutektikus elegyet az 1. példa szerinti lombikba mérünk be és 150—180 ' C°-ig felolvasztjuk. Az eutektikus elegybe 45 g/óra sebességgel dánkloridot buborékoltatunk be. Majd a dánklorid bevezetését 55 megszakítjuk és a képződött cianurkloridot 400 C°-ra való felmelegítéssel kiűzzük a4 rendszerből, majd ismét a ciánklorid bevezetését folytatjuk 150—180 C°-on. Az előzőekben említett műveletek ismétlésével 10 óra hosszat folytat-60 juk a folyamatot. 40,5 g cianurkloridot kapunk, amelynek tisztasága 99,1%, a hozam: 90%. 5. példa: 60 :10 : 30 súlyarányban alumíniumkloridból, 65 vas(III)-kloridból és nátriumkloridból álló 80 g 2
