152475. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3,3,5-tetrametil-1,1,5,5-tetrafeniltrisziloxán előállítására
152475 3 4 Ekkor a képződött magnéziumkloridbromid és a nem reagált Grignard-reagens elbomlásából képződött magnéziumhidroxidbromid feloldódik. A vizes oldatból leválasztott éteres oldat kaolinporral való kezelése után nyert szüredékből az étert ledesztilláljuk. Az étermaradékokat nitrogéngázzal kifújjuk. A nyers metildifenilszilánból álló maradékot aktívszénnel való kezelés után vákuumban 0,5 Torr nyomáson desztilláljuk. A desztillálás során 316 g 75 C°-os állandó forrpontú metildifenilszilán desztillál át. (Hozam: 80% az elméleti metildiklórszilánra számítva). 2, példa: 10 15 20 25 2,5 literes keverőberendezéssel, csepegtetős tölcsérrel, visszafolyató hűtővel és gázelvezetőcsővel ellátott szulfuráló lombikba 460 g (=2,3 mól), vagyis az 1. példa szerinti módon előállított metildifenilszilánt és 1250 ml toluolt mérünk be. Ebbe az oldatba 102 g kb. 96%-os szemcsés nátronlúgot viszünk be. Miután a gázelvezetőcsövet buborékmérő közbeiktatásával gázórával kötjük össze, a csepegtetős tölcsérből 3—4 óra leforgása alatt 115 ml metanolt engedünk be a kevert oldatba, mely utóbbit a hozzáfolyatás ideje alatt fokozatosan 60 Cc -ig melegítünk fel. Egyenletes és élénk hidrogén fejlődés áll be, amely 50 liter hidrogéngáz ki- 30 fejlődése után lassanként alábbhagy. Közben a marónátron is fokozatosan eltűnik a lombikból, végül egy kevés maradék a lombik aljára ülepszik. Az oldat maga tej szerűen zavaros maradék, hidrogéngázzal át nem ment metanolt, kismennyiségű vizet és utoljára annyi toluolt desztillálunk le, amíg a toluol állandó forrpont ját elérjük. A felfogott desztillátum kb. 900 ml-t tesz ki. (Ezt a metanol és víztar- 40 talmú toluolt, a metanol kimosása után szárítjuk és újra desztilláljuk.) A visszamaradt, lényegében nátriummetildifenilszilanolátot tartalmazó toluolos oldatba .ezután keverés közben 20—25 C° közötti hőmérsékleten, mely hőmér- 45 sékleti érték feltétlenül betartandó, 460 ml tokióiban feloldott 148 g (=1,15 mól) dimetildiklórszilánt adagolunk be kb. 2 óra leforgása alatt. Ezután még 1/4 óra hosszat folytatjuk a továbbkeverést. A keverést követően a reakció- 50 keveréket háromszor 0,5—0,5 1 vízzel kimossuk, és végül a toluolos oldat leválasztása után kaolin és vízmentes nátriumszulfát felett semlegesítjük és szárítjuk. Mintegy 1000 ml toluol ledesztillálása után (f orrponttartomány: 90 115 C° 760 Torr nyomáson) még további 250 ml 115—126 C° 760 Torr nyomáson forrpontú folyadékot nyerünk (ennek nagyrésze még mindig toluol). Az 570 g maradékot vákuumdesztillálással dolgozzuk fel a továbbiakban. 0,5 Torr alatti nyomáson 306 g 184—185 C° forrpontú főfrakció desztillál le, amely a mellékelt táblázatban közölt fizikai és analízis adatok alapján l,3,3,5-tetrametil-l,l,5,5-tetrafenil-trisziloxán. Hozam: a metildifenilszilánra számítva 55%. Táblázat A tetrametil-tetrafenil-trisziloxán fizikai és kémiai adatai Tetrametil-Fizikai adatok -tetrafenil-és analízisértékek ——; trisziloxán Fajsúly d420 1,067 Viszkozitás v20 (cSt) 47,2 Vóo(cSt) 13,4 v70 (cSt) 7,4 Viszkozitáshőmérsékleti együttható (VTC) 0,81 Törésmutató TLW D 1,5579 Dermedéspont (C°) —40 Lobbanáspont Marcusson szerint (0. T.) (C°) +235 1\/rA1,.,',1,r /+„l.S1+\ 4R3 Mólsúly (számított) 485 C% talált (számított) 68,65 (69,37) H% talált (számított) 6,69 ( 6,65) Si% talált (számított) 16,2 (17,38) Szabadalmi igénypont:. Eljárás l,3,3,5-tetrametil-l,l,5,5-tetrafenil-trisziloxán előállítására metildifenilszilánból, azzal jellemezve, hogy a metildifenilszilánt hígított toluolos oldatban marónátronnal metanol jelenlétében a megfelelő nátriumszilanoláttá alakítjuk át, és adott esetben a kapott szilanolát oldatot azotropos desztilláció segítségével víztelenítjük, végül dimetildiklórszUánnal trisziloxánna alakítjuk át, ez utóbbit pedig az oldószer ledesztillálása után frakcionált desztillációval választjuk le. . 2 rajz, 4 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 658964. Zrínyi (T) Nyomda, Budai-st V., Balassi Bálint utca 21—23. 2
