152457. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-alkil-3,4-dihidroxifenilalaninok előállítására

152457 dött hidantoinszármazék; 0 C° hőmérsékletre ló lehűtés után a terméket szűréssel elkünítjük, hideg vízzel mossuk és levegőn megárt tjük. Az így kapott termék 232—235 C°. olvadó alfa-metil-alfa^(3,4-dihidroxibenzil)ddantoin; '/.max (nujolban) 2,9, 3,0, 3,15, 5.68 5,90 mikron. példa: L-alfa-metil-3,4-dihidroxifenilalanin 900 mg alfa-metil-alfa-(3,4-dihidroxibenzil)-üdantoin 10 ml 6 n sósavoldattal készített noszpenzióját nitrogén-légkörben, vastagfalú vegcsőben 6 óra hosszat 170 C° hőmérsékle;n tartjuk. A csövet azután 0 C° hőmérsék;tre hűtjük, felnyitjuk és a reakcióelegyet sökkentett nyomás alatt szárazra pároljuk be. i. kapott száraz maradékot 20 ml aoetonnal ldörzsöljük, majd az ecetonos kivonatot aktív zennel derítjük és leszűrjük. Az acetonos szüedékhez 3 ml propilénoxidot és 3 ml vizet dunk. A termékként képződött Dlr^alfa-metil-3,4-dihidroxifenilalarnn ennek hatására kiválik íz oldatból. 2 óra hosszat 0 C° hőmérsékleten ártjuk az elegyet, majd leszűrjük, a terméket icetonnal mossuk 'és levegőn megszárítjuk. Az gy kapott termék olvadáspontja, infravörös izínképe és papírkromatografiás vizsgálat szeint azonos a DL-alfa-metil-3,4-dihidroxifenililanin hiteles mintájával. 3. példa: DLf-alfa-amino-alfa-i(3,4-dihidroxibenzil)-propionitril A) 4 g káliumcianid és 3,3 g ammóniumklorid 35 ml vízzel készített oldatához keverés közben hozzáadunk 5 g 3,4-dihidroxifenilacetont és az elegyet 5 óra hosszat 55 C° hőmérsékleten tartjuk. Az oldat bepárlása és lehűtése során kiválik a DL-alfa-amino-alfa-(3,4--dihidroxiíbenzil)-propionitril-hidroklorid; ezt szűréssel elkülönítjük, hideg vízzel mossuk és levegőn megszárítjuk. B) 8 g 3,4-dihidroxifenilaoeton 30 ml toluollal készített oldatához 10—15 C° hőmérsékleten, keverés közben cseppenként hozzáadunk 0,80 g cseppfolyós ammóniát és 1,4 g cseppfolyós- hidrogéncianidot. 8 óra múlva a levált DL-alfa-amino-alfa-iC3,4-dihidroxibenzil)-propio-5 rútrilt szűréssel elkülönítjük és levegőn megszárítjuk. 4. példa: 10 DL-aKa-metil-3,4-diMdroxifenilalanin 2 g 3,4-dimdroxi-aminonitrilt, ill. megfelelő mennyiségű hidrokloridot, amelyet a 3. példában leírt módon állítottunk elő, 20 ml 6 n sósavoldattal, nitrogénlégkörben, egy vastagfalú zárt üvegcsőben 6 óra hosszat 170 C° hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegy feldolgozása, valamint a termék elkülönítése és kinyerése a 2. példában leírthoz hasonló módon történik. 15 20 25 30 35 40 45 Szabadalmi igénypontok: 1. A 150.265 sz. törzsszabadalom igénypontjai szerinti eljárás továbbfejlesztése L-alfa-(rövidszérűáncú-alkil)-3,4-dihidroxifenilalanin előállítására, amelyre jeUemző, hagy a) valamely rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó 3,4-dihidroxibenzil-aIkilketont vizes oldatban ammómumkarbonáttal és valamely vízben oldódó cianiddal reagáltatva alfa-alkil-alf a- (3,4-dihidroxibenzil)-hidantoinná alakítunk, vagy b) valamely rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó 3,4-dihidroxibenzil-alkilketont közömbös oldószerben ammóniumcianiddal reagáltatva alfa-alkil-alfa-amino-béta-(3,4-dihidroxifenil)-propionitrillé alakítunk és a fenti a) vagy b) lépésben kapott terméket közömbös légkörben vizes halogénhidrogénsawal 140 C° feletti hőmérsékletre hevítjük, mimellett az eljárás valamely lépésében vagy azt követően akár a közbenső terméket, akár a végterméket önmagában ismert módon rezolváljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja L-alfa-metil-3,4-dihidroxifenilalanin előállítására, amelyre jellemző, hogy kiindulóanyagként 3,4-dihidroxibenzil-metilketont alkalmazunk. M 1 rajz, 2 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 6589C2. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.