152417. lajstromszámú szabadalom • Eljárás molekulaláncvégeiken trimetil-szilil-csoportokkal lezárt kopolimer difenil-dimetil-szilikonolajok előállítására

152417 4 olajok nyerhetők,- ahol Ph jelentése a fentível , azonos. Ezek az olajok a II szerkezetű olajokkal . azonos sztöchiometriai összetétellel rendelkeznek, amikor m és n azonos számot jelentenek. Ekkor a kétfunkciós és az egyfunkciós sziloxén- 5 építőegységek azonos aránya mellett mindkét olaj 'a metil-fenil-polisziloxán-olajokra jellemző azonos technológiai sajátságokat mutatja. A találmány szerinti eljárással előállított difenil-dim etilszilikon olaj ok hőállósága jobb, mint 10 a szokásos metil-íeníl-szilikonolajoké, és így utóbbiaknál szélesebb körben használhatók. A találmány Szerinti eljárás különleges előnye abban áll,1

hogy a Müller—Roehow-szintézis segítségével hozzáférhető kétfunkciós metil- és 15 fenil-klór-szilánok felhasználásán alapszik. A találmány^, szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa: 20 Keverővel, visszafolyó. hűtővel, csepegtetőtölcsérrel és hőmérővel felszerelt, 6s

literes szül-;_,. fonáló lombikba beadagolunk 850^ ml 80,24 súlyo/o-os kénsavat (d15

4

=

1,735). Állandóikévá?-'^25 rés közben a csepegtetőtölcséren keresztül" 1— 1%: őraalatt 162 g (= 212 ml20 C°-on—1 mól) " hexametil-disziloxánt adagolunk a kénsavhoz, aminek következtében a reakcióelegy kb. 30 C°ra melegszik fel. Mintegy 30 percig tartó további lassú keverés után az elegy teljesen kitisztul. 2—2V4 órán belül szintén 30 C°-on, állandó keverés közben difenil-diklór-szilán és dimetil-diklór-szilán ekvimolekuláris elegyét (252 g Ph2

SiCl

2

, 129 g DDS) adjuk a keletkezett kén.savas bisz-(trimetil-szilil)-szulfát oldathoz. 20 óra hosszat tartó keverés után 6—6V2 óra alatt 3 liter vizet adagolunk a részben hidrolizált és ekvilibrált reakciórendszerhez, ügyelve arra, .hogy az első liter vizet igen nagy elővigyázattal vezessük be a rendszerbe; a víz hozzáadása közben arra, is ügyelni kell, hogy a hőmérséklet az edényben ne haladja meg. lényegesen a 30 C°r .ot. A;

további 2 liter vizet már gyorsabban, is .beadagolhatjuk,-. .,., .....,(;

., ., . ,.-. .. U

Á

keverés. leállítása, után, a i

reakxióelegy két .tiszta Rétegre válik szét.,. A.-.felső..réteg .szÜikon..oiajbólj'áJljl'az .alsó'" réteg ^ pedig, híg Eénsayv.. és sósav elegyéből.-. A yálasztótöicsérben t

elkülöní-80 35 40 45 tett, oligoméreket tartalmazó szilikon olaj at kaolin-porral való semlegesítés és' ezt követő szűrés után vákuum-desztillátióval megtisztítjuk a 2 torr nyomáson 50 C° és 200 C° közötti hőmérsékleten illó, mintegy 30%-nyi oligomértől. Megközelítőleg 400 g maradékot kapunk. Ez a maradék színtelen, tiszta és erősen fénytörő olaj, az alábbi mutatókkal: • d20

4

=

1,076; v20

= 410 cSt; VTC = 0,85; n20

D

— 1,4991s; lobbanáspont = +264 C°, dermedéspont = —29 C°. 2. példa: , Az 1. példában ismertetett berendezést és munkamódot használjuk, azonban a felhasznált kénsav mennyisége 282 ml (d15

4

=

1,735), a hózzácsepegtetendő hexametil-disziloxán mennyisége 54 g (= 70,5 ml^0,3 mól), a hozzáadandó klórszilán pedig 668 g (—3,5 mól) metil-fenil-diklór-szilánból és 194 g (=1,5 mól) dimetil-diklór-szilánból áll. A hígításhoz használt víz .mennyisége 3 liter. Ä feldolgozott olaj 20% mennyiségű olyan oligomért tartalmaz, amely 2 torr nyomáson 50 és 200 C= közötti hőmérsékleten illan. A maradék (480 g) tiszta, színtelen és erősen fénytörő olaj az alábbi jellem.zőkkel: • . , ,..... dao4

=

1,084; v20

= 220 cSt; VTC = 0,84; n20

D =

1,5020; lobbanáspont = +243 C°; dermedéspont = —43 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás molekula-láncvégeiken trimetil-szüil-csoportokkal lezárt, kopolimér difenil-dimetil-szilikonolajok előállítására, amelyre jellemző, hogy difenil- és dimetil-diklór-szilánt különböző arányokban, célszerűen ekvimolekuláris arányban tartalmazó elegyet kénsavas bisz-(trimetil-szilil)-szulf áttal, reagáltatunk, mimellett a hidrolízist és az egyensúlyba hozást egy munkamenetben végezzük. ; 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy kiindulási Vegyületekként :

a

S-Müller+Rochow-szintezissel nyertí difenil- és dimetil-diklór-szilánt haszná•?-•< it! .-.-.1... • - u,:...U;f;i„:i,.í'. íj . -. i, - ; : -ÍJ.-'.Ú icvdhítílt ,D .-.•V •/•••'• :'i:-.i:,'rííí..'-:ill .-'..u> í ÍL. TS A lünk.. "Joe. .;. íl,, -'Jav riac-: .űov:íí\>yn •ÍG'KÜÍSÍÍÍÍJ Í:U{ JÍ.' lOilí l'rajz, 2 képlet II . U,; yykia A kiadásért felel: a Közgazdasági- és .Togi KönyyKiadó igazgatója. 658811. %dnifl (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2